Химические реакции, протекающие после электрохимической стадии

Скорости стадий в , г и д зависят от скачка потенциала в поле двойного слоя. Эти стадии представляют собой собственно электродный процесс, который часто рассматривают как единый, протекающий в одну стадию. Стадию б называют предшествующей химической реакцией, поскольку она предшествует собственно электродному акту — переносу заряда. Стадию е называют последующей химической реакцией, так как она протекает после электрохимической реакции. [c.326]

Любая электрохимическая реакция представляет собой сложный многостадийный процесс. В самом деле, реагирующее вещество из объема раствора должно вначале подойти к поверхности электрода (стадия массопереноса)f затем войти в двойной электрический слой (стадия адсорбции), а после непосредственно электрохимической стадии переноса заряда через границу электрод/раствор (стадия разряда— ионизации) продукты реакции должны десорбироваться с поверхности электрода и уйти в объем раствора (стадии десорбции и массопереноса). Во многих случаях электрохимическую реакцию сопровождают стадии химического превращения реагирующих веществ и (или) продуктов реакции, которые могут протекать как в объеме раствора вблизи электрода (гомогенные химические стадии), так и на поверхности электрода в адсорбционном слое (гетерогенные химические стадии). Кроме того, если в электрохимической реакции участвуют твердые или газообразные вещества, то процесс осложняется стадиями образования или разрушения новой фазы (например, процессы электроосаждения и электрорастворения металлов, электролиз воды и др.). [c.212]

Два стабильных соединения, которые испытывают видимые изменения и, например, превращаются одно в другое в результате приобретения или отдачи только одного электрона, выражают собой наиболее простую электрохимическую реакцию. Электрохимические реакции существенно осложняются, когда в них участвуют два, три и более электронов. Подобные сложные реакции протекают через ряд промежуточных стадий и весьма часто сопровождаются сопряженными химическими реакциями, которые наблюдаются до, после или между актом переноса и разряда заряженных частиц через двой- [c.15]

Впервые кинетические токи были обнаружены Брдичкой и Визнером в сороковых годах XX века. В настоящее время известно большое число электрохимических процессов, ограниченных скоростью химической реакции. В зависимости от того, протекают химические реакции до или после переноса заряда, различают электродные процессы с предшествующими или с последующими химическими стадиями. Прежде чем рассмотреть некоторые типичные примеры, остановимся на природе явлений, вызывающих кинетические токи. [c.444]

Наши предыдущие выкладки относились к случаю, когда константы скорости процесса (15.6) равны нулю. В действительности же можно ожидать, что скорости этого процесса значительны, если системы Ox/Red и Ox /Red обратимы. Конечный электрохимический эффект этого процесса такой же, как в случае непосредственного электродного восстановления Ох. Однако фактически данный процесс следует причислить к механизмам ЕСС. После первой стадии переноса электрона, в результате которой образуется Red, протекает первая химическая реакция превращения Red в Ох, а затем вторая по схеме (15.6). Конечно, эта схема иллюстрирует простейший случай, когда стехиометрические коэффициенты реакции равны единице, но это не меняет сути рассматриваемой проблемы. [c.419]

Если все равновесные электрохимические стадии протекают после замедленной химической, то они не влияют ни на ее скорость, ни на скорость процесса в целом. В этом случае не влияет на скорость и потенциал электрода. Это наблюдается, например, в определенных условиях при катодном восстановлении азотной кислоты на платине по реакции [c.30]

Очень часто перенос электронов при электровосстановлении органических соединений на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается быстрыми химическими реакциями, протекающими в приэлектродном пространстве. Наиболее распространены электродные процессы с химическими стадиями, представляющими реакции протонизации, протекающие до или после переноса электронов. Иногда в приэлектродном пространстве протекают реакции димеризации образующихся на электроде первичных продуктов электрохимического акта. В случае восстановления некоторых альдегидов и кетонов в водной среде собственно электрохимической стадии предшествует дегидратация карбонильной группы (точнее, ем-гликольной группы). [c.44]

На самом же деле суммарные реакции, происходящие на границе раздела металл — электролит, как правило состоят из ряда последовательных стадий. При этом наряду с электрохимическими стадиями (по крайней мере с одной), могут иметь место и чисто химические реакции, скорость которых не зависит от потенциала электрода. Общая скорость такой суммарной реакции, как и в случае химических реакций, будет определяться скоростью наиболее медленно протекающей стадии. Поэтому при исследовании кинетики электродных реакций приходится, учитывая все химические реакции, возможные в данной системе, подбирать серию последовательных стадий, отвечающую суммарной реакции. После этого можно найти стадию, определяющую кинетику процесса (медленную стадию). При этом, говоря о медленной или быстрой стадиях, подразумевают лишь возможность каждой реакции протекать с определенной скоростью, так как при стационарном протекании процесса скорости всех стадий равны. [c.402]

Скорости стадий 3, 4 и 5 зависят от величины скачка потенциала в поле двойного электрического слоя. Эти стадии представляют собой собственно электродный процесс, который часто рассматривают в целом, т. е. как протекающий в одну стадию. Стадию 2 называют предшествующей химической реакцией, поскольку она предшествует собственно электродному процессу, включающему перенос электрона. Стадию 6 называют последующей химической реакцией, так как она протекает после соб ственно электродного процесса. Указанные химические реакции, в отличие от электрохимических, протекают без переноса электронов и могут заключаться, например, в отщеплении от комплексного иона одного или нескольких лигандов либо в присоединении их. [c.67]

Интересной особенностью рассматриваемой системы является возможность многократного воспроизведения катодной поляризационной кривой после кратковременной поляризации электрода при потенциале 0,8 в (без длительного электролиза после регистрации катодной полярограммы). На циклических полярограммах (рис. 48) наблюдаются токи окисления-восстановления однажды образованного на электроде соединения. Очевидно, накапливающийся на электроде в стадии концентрирования осадок при смещении потенциала электрода в отрицательную сторону восстанавливается, но не растворяется, а превращается в малорастворимое соединение никеля (И), которое остается на электроде. При этом, по-видимому, протекает электрохимическая реакция в твердой фазе. Известно, что соединение никеля(П) с диметилглиоксимом в щелочной среде самопроизвольно не выпадает в осадок, но будучи образованным в других условиях, не растворяется в щелочной среде. Наблюдающийся на электроде эффект окисления — восстановления без растворения образовавшихся соединений обусловлен, очевидно, указанным свойством соединения никеля(II) с диметилглиоксимом. Осадок может быть снят с поверхности электрода механически или химически (растворением в 0,1 н. серной кислоте). [c.117]

Как выяснено многочисленными исследованиями, процессы электроосаждения металлов на твердых металлических электродах являются одними из наиболее сложных электрохимических реакций. Они, как правило, протекают через несколько стадий, включающих процессы диффузии, адсорбции, химической реакции, разряда и кристаллизации участвующих в электрохимическом процессе частиц. Соотно-щение скоростей этих стадий определяет кинетику процесса как катодного осаждения, так и анодного растворения металла. Электроосаждение металлов из водных растворов также обычно сопровождается протеканием параллельной реакции выделения водорода, участием в реакции других частиц, находящихся в электролите, примесей ионов металлов, органических соединений, вводимых для регулирования качества осадков. В результате протекания реакции происходят изменения состава раствора у поверхности электрода и изменения состояния поверхности, что особенно сильно проявляется в первые моменты электролиза после включения тока. Несомненно, что все предшествующие электрокристаллизации металла стадии влияют на нее и, таким образом, определяют структуру, физико-механические и химические свойства электроосажденного металла. [c.4]

Для получения лакокрасочного покрытия необхо димо, чтобы на рабочем электроде образовывался (со)полиме с определенной молекулярной массой. Молекулярная масс зависит от всех стадий процесса (со) полимеризации, протека ющих после электрохимической реакции и включающих реак ции инициирования, роста и обрыва цепи [15]. В свою очередь стадия инициирования состоит из двух реакций. Первая заклю чается в образовании активных центров А (радикалов нл1 ион-радикалов). Эти активные центры получаются в электро химической реакции восстановления или окисления, как пра вило, одного из компонентов системы А (мономера, раствори теля, электролита и т. д.) [c.24]