Хинолины и изохинолины

Показана [184] линейная зависимость изменения активности в реакциях превращения циклогексана алюмосиликатных катализаторов от содержания на них азотистого основания. При нанесении 6—7 моль пиридина на 100 г катализатора он полностью дезактивируется. Токсичность пиридина, хинолина и изохинолина в указанных условиях практически одинакова. [c.132]

Этот же катализатор и такие же условия можно применить для гидрогенизации хинолина и изохинолина особенно в N - тетрагидрохиноЛИНЫ, которые образуются вначале. [c.218]

Азотистые основания, присутствующие в нефтяных дистиллятах, могут быть двух типов ароматические и неароматические. Ароматические основания являются производными пиридина, хинолина и изохинолина. Некоторые из так называемых неароматических оснований в действительности являются сильно алкилированными ароматическими основаниями, которые потеряли большую часть своего основного характера вследствие накопления боковых алкильных цепей. [c.398]

Тяжелое масло, перегоняющееся в температурном интервале 230—270°, содерл<ит основные продукты, имеющиеся в среднем масле (главным образом нафталин и фенол), а также веш,ества, входящие в состав более высококипяшей фракции — антраценового масла при охлаждении тяжелого масла из него выкристаллизовывается значительное количество нафталина. Из фенолов наряду с основным соединением этого типа — карболовой кислотой — в тяжелом масле находятся ее гомологи крезолы, ксиленолы и т. д. Кроме того, в состав тяжелого масла входят высшие углеводороды, например аценафтен и дифенил, и, наконец, основания, например хинолин и изохинолин. Остатки тяжелого масла после отделения нафталина и других компонентов применяются для пропитки древесины с целью ее консервирования. [c.476]

Некоторые нефти практически не содержат азота [7], но в других содержание его достигает 1,0%. Следует различать нейтральные и основные азотистые соединения. Азотистые соединения могут быть ароматические и неароматические. Из них многие являются производными пиридина, хинолина и изохинолина [52]. Некоторые азотистые соединения содержат также серу и кислород. Пиррол и хинолин оказывают отрицательное влияние на стабильность и цвет нефтепродуктов [79]. Некоторые азотистые соединения являются активными каталитическими ядами. [c.97]

СИНТЕЗ ПИРИДОКСИНА ЧЕРЕЗ ПРОИЗВОДНЫЕ ХИНОЛИНА И ИЗОХИНОЛИНА [29, 30] [c.156]

В Л. р. вступают также производные хинолина и изохинолина. Р-ция открыта А. Ладенбургом в 1883. [c.561]

Хинолин и изохинолин по строению родственны пиридину так же, как нафталин и бензол. [c.15]

Для химии хинолина и изохинолина характерно интересное сочетание свойств пиридина и нафталина. [c.97]

В сильнокислой среде хинолины и изохинолины вступают в прямые реакции электрофильного замещения только по атомам угле рода бензольного кольца, так как образование катиона, т. е. появление формального положительного заряда на атоме азота, чрезвычайно затрудняет электрофильную атаку по гетероциклу. Так же как в нафталине и по тем же причинам замещение идет по положениям, соседним с атомами углерода, общими для обоих колец. [c.99]

Высокую реакционную способность хинолина и изохинолина в реакциях нуклеофильного замещения можно объяснить тем, что все три главные канонические формы трех возможных бициклических промежуточных анионов содержат неизмененное бензольное кольцо [c.101]

Если ароматическая энергия резонанса хинолина и изохинолина значительно меньше, чем сумма ароматических энергий резонанса пиридина и бензола, то при переходе от пиридина к промежуточному аниону (4) потеря ароматической энергии резонанса должна превышать соответствующую потерю энергии при переходе от хинолина к формам (5) или (6), а также при переходе от изохинолина к форме (7). [c.101]

Все восстановители реагируют с хинолином и изохинолином преимущественно по гетероциклу. И в этом случае проявляется более высокая активность бициклических систем по сравнению с пиридином. Например, олово в соляной кислоте восстанавливает хинолин и изохинолин, но не действует на пиридин. [c.102]

По химической природе азоторганические соединения нефти обычно делят на азотистые основания, к числу которых относятся производные таких гетероциклических соединений, как пиридин, хинолин и изохинолин, а также их гидрюры и продукты конденсации их с ароматическими ядрами и так называемые нейтральные азотистые соединения. Определение второй группы азотистых соединений столь же туманно и ненаучно, как и понятие остаточная сера применительно к сераорганическим соединениям. Азотистые основания как химически более активные соединения, поддающиеся более легкому выделению и идентификации, изучены лучше. Нейтральные же азотистые соединения нефти лишь в последнее время начали привлекать внимание исследователе . Давно и систематически исследуются азоторганические соединения из ка.тифорнийской нефти США [36— 38]. Нефти Советского Союза изучены очень слабо в отношении содержания в них азоторганических соединений и выяснения химической природы последних. [c.349]

Фенолы - слабые кислоты (константа диссоциации = 10 1 +10 ) хинолин и изохинолин — слабые основания (константа диссоциации = 10" ), поэтому степень их извлечения несколько уменьшается из-за частичного гидролиза солей. Последний может быть подавлен при использовании избытка реагентов, а его неблагоприятное действие в определенной мере снято в результате использования противотока масел и реагентов. По условиям равновесия принципиальных ограничений полноты извлечения фенолов и оснований из фракции нет. Он ограничивается условиями массообмена, а лимитирует процесс диффузии извлекаемых веществ в масле. Перемешивание увеличивает скорость процесса, но не может интенсифицироваться беспредельно из-за легкой эмульгируемости масел, что связано с малым поверхностным натяжением на границе раздела фаз масло - щелочной раствор. На полноту извлечения фенолов влияет присутствие во фракциях оснований, образующих с нолами в маслах относительно стабильные продукты взаимодействия (энергия взаимодействия 25-33 кДж/моль). [c.329]

Так же как из бензоидных (бензолоподобных) ароматических систем, так и из небензоидных систем могут образовываться конденсированные ароматические соединения. Хинолин и изохинолин являются производными бензольного и пиридинового циклов, конденсированных друг с другом. Индол — родоначальное соединение аминокислоты триптофана (табл. 18.1) — можно представить как результат конденсации бензольного и пиррольного колец. Аналогичным путем образуется птеридин, пурин и аллоксазин — более сложные примеры гетероциклических систем. Аллоксазин может рассматриваться как гетероциклический аналог антрацена. [c.307]

Выше было показано, что при каталитическом гидрировании хинолинов в качестве промежуточных продуктов образуются некоторые амины. Для изучения их дальнейших реакций, ведущих к углеводородам и аммиаку, было исследовано каталитическое гидрирование ряда аминов анилина, о-толуи-дина, пропиламина и бензиламина. Бензиламин и о-толуидин были выбраны в качестве моделирующих веществ вследствие их сходства соответственно с у-фенилпропиламином и о-про-пиланилином. Были проведены также сравнительные опыты с хинолином и изохинолином. Все эти соединения исследовали в виде растворов в н-гексане (к которому в случае недоста- [c.131]

Известны следующие основные методы синтеза пиридоксина а) через производные хинолина и изохинолина, б) через производные динитрила цинхомероновой кислоты и в) через производные нитрила никотиновой кислоты. [c.663]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

У производных хинолина и изохинолина обмениваются группы ОН (или ЫНг), находящиеся только в бензольном кольце. Использование в р-ции с нафтолами сульфита гидразина позволяет получать нафтилгидразины. В более жестких условиях гидроксил м.б. замешен на алкиламино-или диалкиламиногруппы. Особенно реакционноспособны 1-гидроксинафталин-4-сульфокислоты нафтолы с группами СООН или 80зН в орто- и л<йта-положениях в р-цию не вступают. Влияние этих заместителей используют для селективного замещения только одной из групп в диамино-или дигидроксинафталинах, напр [c.339]

Н.-более слабые основания, чем хинолин и изохинолин для 1,5-Н. рК 2,91, для 1,6-Н. рК 3,78. Алкилирование Н. идет по одному или обоим атомам N, причем в случае 1,6- и 1,7-Н. атака прежде всего направляется на т. наз. изохиноли-новые атомы N с образованием продуктов моноалкилирования-ионов 6- и 7-алкилнафтиридиния соотв. Продукты моноалкилирования Н. легко окисляются под действием KзFe( N]6 в щелочной среде до №алкил-а-нафтиридино-нов, напр. [c.196]

В р-цию, подобную о.-К. р., вступают разл. азотсодер-жагцие гетероциклы, напр, пиколин, хинолин и изохинолин. [c.411]

Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу хлорангидрида карбоновой к-ты шш хинолииа (изохинолина) снижает выходы соед. Райссерта. P.p., являясь общим методом получения алифатич., циклоалифатич. и ароматич. альдегидов, находит также применение в сиитезе соединений Райссерта, к-рые широко используют для синтеза гетероциклич. карбоновых к-т и их нитрилов, гетероциклич. спиртов, а также алкилированных хинолинов и изохинолинов. [c.175]

Основную трудность выделения изохинолина из хинолин-изохинолиновой фракции представляет близость свойств обоих компонентов. Разница в температурах кипения между ними составляет 3—4 , вследствие чего разделение их прямой ректификацией неосуществимо. Для выделения индивидуального изохинолина из хинолин-изохинолиновой фракции было предложено использовать осаждение и последующую дробную кристаллизацию сульфатов из спирта [1—3], осаждение сульфата в ледяной уксусной кислоте [4], осаждение хлоргидрата в безводной среде [5], разделение jV-окисей хинолина и изохинолина [6], продуктов присоединения с фенолом и -наф-толом [7], осаждение продуктов присоединения с хлористым кальцием [8], азеотропную ректификацию с этиленгликолем [9], комплексообразование с роданидом никеля [10] и ряддру-гих методов. [c.50]

Ниже приведен способ выделения чистого изохинолина из хинолин-изохинолино вой фракции с применением реакции комплексообразования с хлористым кобальтом. Нами было найдено, что изохинолин, в противоположность хннолину, образует более устойчивые комплексные соединения с целым рядом солей тяжелых металлов, в том числе с хлористым кобальтом, никелем или железом. Эта особенность позволяет производить как грубое разделение хинолина и изохинолина, так и эффективную очистку последнего. [c.50]

Количественный анализ искусственных смесей хинолина и изохинолина производят с помощью графика зааиснмости отношения длины зоны изохинолина к длине асей хроматограммы от его процентного содержании а смесн, используя отношение [c.53]

Гетероциклические соединения — класс органических циклических соединений, в циклах которых, кроме атомов углерода, имеются атомы других элементов — гетероатомы кислород (напр., фуран и пиран), азот (напр., пиррол и порфирины, индол, пиразол, пиридин, пиримидин, хинолин, изохинолин, пурин и др.), сера (напр., тиофен), селен (напр., селенофен) и т. д. Г, с. могут быть смешанные, содержащие два гетероатома, например тиазол и др. В природе широко распространены Г. с. группы пиррола (гемоглобин, хлорофилл), пирона (растительные пигменты), пиридина, хинолина и изохинолина (различные алколоиды), пурина (мочевая кислота, кофеин и др.), тиофена (нефть). Некоторые Г.с. получают из каменноугольного дегтя (пиридин, хииолии, акридин и пр.) и при переработке растительного сырья (фурфурол). Многие природные и синтетические Г. с.—ценные красители (индиго), лекарственные вещества (хинин, морфин, акрихин, пирамидон). Г. с. используют в производстве пластмасс как ускорители вулканизации каучука, в кииофотопромышлениости. [c.38]

У хинолиния и изохинолиния электрофильное замещение идет гораздо более активно, чем у пиридиния, но значительно медленнее, чем у нафталина. Фактически эти скорости сравнимы со скоростями таких же реакций с фенилтриметиламмонием. [c.99]

Особенность реакций нуклеофильного замещения в рядах хинолина и изохинолина в том, что они проявляют в этих реакциях значительно более высокую активность, чем пиридин. Это очевидно из приведенных ниже условий реакции аминирования по Чичибаби-ну, а также из того, что 2-хлорхинолин реагирует с этилатом натрия в 300 раз быстрее, чем 2-хлорпиридин. [c.101]

Такая аргументация объясняет и то, что катионы хинолиния и изохинолиния исключительно легко образуют продукты присоединения. В качестве примера можно привести присоединение нуклеофильных реагентов, как это имеет место в реакции Рейссерта, или образование дополнительного кольца в результате присоединения [c.101]

Таутомерные превращения окси- и аминогрупп, связанных с гетероциклическими кольцами хинолина и изохинолина, весьма сходны с аналогичными превращениями окси- и аминопиридинов. Исключение составляет лишь 3-оксиизохинолин устойчивости его окси-и карбонильного таутомеров приблизительно одинаковы. Оксигруп- [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология