Взаимные пары

Рис. 22.3. Изотерма растворимости взаимной пары солей

Рис. 149. Изотерма растворимости в воде четырех солей, образующих взаимные пары (схема).

Пары солей, формулы которых стоят в одной и той же части химического уравнения (АХ и В или АУ и ВХ), называются взаимными парами солей. [c.278]

Как видно, точка инверсии до некоторой степени аналогична точке превращения в системе, состоящей из воды и двух солей с общим ионом, в которой имеет место образование двойной соли в такой системе (см. раздел XXI.3), с одной стороны (по шкале температур) от точки превращения устойчива двойная соль, а с другой — смесь твердых солей, из которых она образуется. В рассматриваемых четверных взаимных системах с одной стороны точки инверсии устойчива одна взаимная пара солей, а с другой — другая. Оказывается, эту аналогию можно провести далее в рассмотренных ранее системах мы имели, кроме того, интервал превращения, т. е. интервал температур, ограниченный с одной стороны точкой превращения, а с другой — температурой, при которой двойная соль становится растворимой конгруэнтно. [c.343]

Четверные системы, состоящие из взаимных пар солей и растворителя [c.163]

Рис. 97. Четверная система, состоящая из взаимных пар солей и воды

Как видно из изложенного, расплавление взаимной пары солей ведет к кристаллизации стабильной пары в смеси с той солью, которая была в избытке. Поэтому предвидение стабильной пары, т. е. направления реакции обмена при кристаллизации из расплава представляет важную задачу. Бекетов [6], определив теплоты растворения нескольких взаимных пар до [c.264]

Пусть дана взаимная пара солей АХ и ВУ, между которыми может происходить реакция [c.327]

Независимыми компонентами являются вода и три из четырех солей, входящих в состав системы. Состав и количество четвертой соли зависимы, так как могут быть определены по реакции обменного разлол-сения. В растворе взаимной пары сумма ион-эквивалентов катионов равна сумме ион-эквивалентов анионов. [c.194]

Таким образом, точка инверсии является как бы температурной границей двух интервалов превращения — по одну сторону от нее находится интервал превращения той взаимной пары солей, которая устойчива при более низкой температуре, а по другую сторону — интервал превращения пары солей, устойчивой при более высокой температуре. [c.197]

Решение этих уравнений дает концентрации ионов взаимной пары солей в зависимости от координат х, у, г точки т [c.203]

I тип). При этом взаимная система представляется в виде двух простых четверных систем, где каждая система состоит из стабильной пары солей и одной соли из взаимной пары. Объемная диаграмма взаимной системы изображается в этом случае в двух прямоугольных треугольных пирамидах (неправильных тетраэдрах). [c.228]

Как указал Э. Иенеке в 1906 г., при измерении концентрации ионов в эквивалентах для каждой взаимной пары сумма концентраций катионов равна сумме концентраций анионов, что можно выразить уравнением [92] [c.37]

НИИ, указанном стрелкой. Этот луч пересекает пограничные эвтектические линии между полями кристаллизации КС1 и других солей, находящихся в равновесии в тройных взаимных системах, в точках А, В, С, D, Е. Здесь указаны, естественно, точки пересечения луча кристаллизации КС1 с эвтоническими линиями тройных систем лишь в тех случаях, когда в составе, соответствующем точке 1, имелись соли, образующие с КС1 взаимную пару на стабильной диагонали. [c.97]

Корнфельд и Ротмунд убедительно доказали, что обмен основаниями растворов и пермутитов отвечает истинным равновесиям и что последние были установлены за сравнительно короткий промежуток времени при подходе и при насыщении и вытеснении. Только катионы обмениваются в эквивалентных количествах анионы растворов и пермутитов, как правило, не обмениваются следовательно, пермутиты представляют собой однородную фазу. В противоположность реакциям обмена, происходящим между взаимными парами солей, обмен основаниями в пермутитах представляет собой гетерогенное равновесие не двух (или более) осадков с раствором, а только одной фазы, которая, следовательно, подобна твердому раствору . Результаты опытов выражены следующим уравнением [c.681]

Энергии, энтропии и объемы большого числа солей исследованы при температурах выше точки плавления. Величина энергии соединения, конечно, зависит от выбора стандартного состояния составляющих его атомов. Она называется энергией образования, если в качестве стандартного состояния выбраны чистые элементы в форме, устойчивой при 1 атм и 25°, и энергией решетки, если в качестве стандартного состояния взяты ионизированные атомы в газовой фазе при 0°К. При вычислении термодинамических свойств расплавленных смесей взаимных пар солей желательно, в частности, знать энергию чистых расплавленных солей [ср. уравнения (30) и (37)]. [c.251]

Общие принципы построения диаграммы взаимной пары [c.37]

По аналогии с первым случаем четверной системы, при измерении концентраций компонентов водной взаимной пары в единицах, удовлетворяющих выражению (58), изотерма системы может быть представлена в виде тетраэдра состава с вершинами А В М и НгО. [c.37]

В 1955 г. А. А. Соколовский предложил для отображения водных соляных взаимных пар применять комбинацию из двух прямоугольных тетраэдров, образующих вместе пирамиду. Основаниями [c.38]

В основу построения изотермической модели взаимной пары можно положить также уравнение (56), которое мы перепишем в следующем виде [c.38]

Если в воде растворены разноионные соли (ВМ + N BN -Ь -f СМ — взаимные пары), то для выражения состава строят четырехгранную пирамиду, основанием которой является квадрат, а гранями — равносторонние треугольники (рис. 123). Углы основания соответствуют чистым солям (взаимные пары расположены по диагонали), вершина пирамиды — воде. Ребра изображают бинарные системы, боковые грани — растворы соответствующих солей в воде, основание — смеси солей, точки внутри пирамиды — четырехкомпонентные системы. В силу взаимодействия [в (V, 48) q = = 1] состав солевой массы в таких системах может быть выражен [c.317]

В точке инверсии пересекаются шесть кривых моновариантных равновесий (пять фаз) кривая равновесия пар—четыре соли, кривая равновесия четыре соли—раствор, и четыре кривые равновесия трех солей, раствора и нара. Этих кривых четыре, так как из четырех солей можно составить четыре комбинации по три (число сочетаний из четырех по три). Последние кривые являются кривыми растворимости. Если парообразная фаза отсутствует и давление остается постоянным, то равновесие в системе АХ—ВУ—АУ— ВХ—раствор возможно только при одной определенной температуре и оно условпо-инвариантно отвечающую ему точку назовем условной точкой инверсии (в дальнейшем слово условно мы будем опускать). В ней пересекаются четыре кривые моновариантного равновесия систем, образованных тремя твердыми солями и соответствующим раствором. Две из таких кривых лежат в областях более низких, а две другие — в областях более высоких температур, чем температура точки инверсии. При этом обе тройки солей, отвечающих кривым, идущим в одну и ту же сторону, содержат одну взаимную пару солей, а две другие тройки — другую. Например, если ниже точки превращения имеются два раствора, из которых один находится в равновесии с АХ, ВУ, АУ, а другой — с АХ, ВУ, ВХ, то выше этой точки один раствор будет в равновесии с АУ, ВХ, АХ, а другой — с АУ, ВХ, ВУ. [c.343]

Рис. 123. Изображение состава четы-рехкомпонентных систем (взаимные пары солей).

Раствор разноионных солей (взаимные пары) [c.356]

Изотерма растворимости в воде четырех солей, образующих взаимные пары (см. с. 317), изображена на рис. 149. Поверхности аЕ Е Еу, Е2ЬЕ Е"Е, Е сЕ Е" и с1ЕаЕ"Е Е являются соответственно [c.356]

Внутри каждого класса различными отношениями К А определяются виды систем. Для строения каждого вида характерно отношение числа взаимных пар солей к общему числу простых солей в системе В N = Я, называемое полнотой взаимодействия. С ростом компонентности для всех систем значение Н увеличивается (кроме простых, т. е. систем первого класса, для которых Н = 0), но в пределах класса системы остаются сходными по своему строению. Поэтому для систем одного класса может быть выбран единый способ изображения фазовых диаграмм с использованием геометрических фигур аналогичной структуры — по мере увеличения компонент-ности мерность фигуры будет увеличиваться (например, треугольник- - тетраэдрпентатоп. ..). [c.193]

При некоторых температурах возможно, что обе пары солей будут стабильными. Это значит, что четыре поля кристаллизации могут иметь общую точку, т. е. возможно образование раствора, насыщенного всеми четырьмя солями. Равновесие в такой системе является инвариантным (4 компонента, 6 фаз, F = 0) на диаграмме оно изображается точкой инверсии. В точке инверсии обе взаимные пары разноионных солей устойчивы произведения растворимости одинаковы. Ниже и выше температуры точки инверсии в равновесии с раствором находятся различные тройки солей, каждая из которых содержит пару разноионных солей, стабильную в соответствующем температурном интервале. [c.196]

В углах квадратного основания расположены соли взаимных пар, причем каждой разноионной паре соответствуют противо-лежаи ие по диагонали углы квадрата. На ребрах пирамиды откладывают составы двойных систем соль—вода. [c.200]

Политерма наглядно изображает сущность понятий точки инверсии и интервала превращения, которые связаны с характером соприкосновения полей кристаллизации солей взаимной пары. На рис. 21.8,6 (см. рис. 17.1) изображены различные формы соприкос- [c.208]

Возьмем, например, системы из шести компонентов. В системах первого класса (6//1) имеется шесть простых солей (компонентов), а так как взаимные пары отсутствуют, то и полнота взаимодействия для них равна нулю. Системы второго класса с тем же общим числом компонентов (5//2) содержат десять простых солей (здесь, как и во всех взаимных системах, число простых солей, или однокомпонентных систем, превышает число компонентов) и десять взаимных пар солей, так что полнота взаимодействия равна единице. Наконец, в системах третьего класса (4//3) имеется 12 простых солей и 18 взаимных пар, так что R равно 1,5. Девятикомпонентные системы могут быть первого, второго, третьего, четвертого и пятого классов. При этом число простых солей увеличивается от 9 до 25, число взаимных пар солей — от О до 100, а полнота взаимодействия — соответственно от О до 4,0. При дальнейшем увеличении общего числа компонентов сложность строения систем повышается еще более стремительно. Так, например, у пятнадцатикомпонентных систем восьмого класса (В//8) имеются 64 простые соли и 784 взаимные пары солей, а полнота взаимодействия достигает 12,25. [c.7]

Но в отличие от подобных диаграмм для тройных взаимных систем здесь указаны лишь наиболее вероятные минимальные и максимальные пределы этих областей. На кривых указана та соль, которая образует с ВаС12 более стабильную взаимную пару. Вода не показана, но она может быть вычислена из табл. 8, в которой дано количество воды для насыщенных растворов при 25° С исходных простых солей и эвтонических точек тройных систем. [c.79]

Взаимные пары солей. Известный пример представляет собой превращение селитры 206]. Обменную реакцию КС1 проводят с несколько большим количеством рассчитанного NaNOs в концентрированном растворе при 100°, причем сначала выпадает только Na l. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология