Кристаллизация рентгеновских лучей

Горный хрусталь — наиболее чистая разновидность кварцевых минералов. Кристаллизуется в виде прозрачных шестигранных, иногда довольно крупных, кристаллов призматической формы. Возник как продукт кристаллизации из расплавов в пустотах и жилах пород. Крупные однородные прозрачные кристаллы горного хрусталя в природе встречаются редко. В кристаллах часто наблюдаются газообразные включения и красящие примеси, придающие им ту или иную окраску. Так, хризопраз — зеленого цвета, содержит до 2% никеля, аметист — фиолетового, окрашен соединениями марганца, дымчатый топаз окрашен органическими примесями, морион — черного цвета, цитрин — золотисто-желтый и др. При облучении рентгеновскими лучами горный хрусталь приобретает бурую или фиолетовую окраску. [c.28]

Помимо механических воздействий, изучалось также влияние на кристаллизацию электрических и магнитных полей, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей, потоков электронов и нейтронов. [c.146]

Требование к исследуемому образцу. Для получения дифракционного эффекта требуется кристалл определенного размера. Последний зависит от коэффициента рассеяния и быстроты поглощения лучей в веществе поток электронов полностью поглощается при прохождении через слой в несколько микронов рентгеновские лучи дают достаточную интенсивность рассеяния при пересечении слоя в 1 мм для ощутимого рассеяния потока нейтронов нужны уже не миллиметры, а сантиметры. Поэтому для рентгеноструктурных исследований необходим монокристалл с размерами в пределах 0,1 —1,0 мм. В частности, можно использовать игольчатые (нитевидные) кристаллы очень небольшого поперечного сечения. Для нейтронографического исследования обычно требуется более массивный монокристалл — размером в 0,5—1 см (что, впрочем, существенно зависит от интенсивности первичного пучка нейтронов). Получение таких монокристаллов часто составляет самостоятельную техническую проблему. Наоборот, в электронографии можно пользоваться лишь кристаллическими пленками. Обычно они создаются путем кристаллизации вещества на аморфной, прозрач- [c.172]

Для кристаллических полимеров (пентапласт) упорядочение структуры объясняется продолжением процесса кристаллизации, который ускоряется по мере ужесточения температурного режима испытаний. В начальный период старения степень кристалличности пентапласта возрастает от 36,2 до 40—45%. На кривых рассеяния рентгеновских лучей пики становятся интенсивнее и уже, что соответствует увеличению размеров кристаллов. При этом наблюдается рост плотности материала. Кроме того, происходит изменение в соотношении а- и р-форм пентапласта. Если в исходном образце соотношение а- и Р-форм составляет 3,7, то после трехмесячного теплового старения это соотношение становится равным 2,8. Поскольку р-форма кристаллов образуется в пентапласте при повышенных температурах и соответствует более [c.198]

Однако, как было показано Эвалдом [31], если коллаген в нативном состоянии сшит (задублен) формальдегидом, то гидротермический процесс плавление — кристаллизация сопровождается обратимым анизотропным изменением размеров. Одноосноориентированная кристаллическая структур ра, развивающаяся из расплавлен ного состояния, подтверждается картиной рассеяния рентгеновских лучей под большими и малыми углами [32, 33]. Рекристаллизованное волокно снова сокращается при последующем нагревании, так что процесс может проводиться циклически [8, 34]. Пример такого рода наблюдений приведен на рис. 60. [c.200]

К ним относятся дифракция рентгеновских лучей, электронов, нейтронов и рассеяние света под большими и малыми углами для изучения надмолекулярной структуры наиболее широко применяют первую группу методов. В частности, методами рассеяния рентгеновского и нейтронного излучения можно изучать кинетику кристаллизации, морфологию получаемых сферолитных структур, сегрегацию структурных элементов на границах раздела фаз не только в индивидуальных полимерах, но и в их смесях [15]. [c.359]

Как показывают исследования с помощью рентгеновских лучей, используемые на практике образцы металлов состоят из микрокристаллов. Механические свойства металла в большой степени зависят от размеров, формы и расположения кристаллов в них, на что, в свою очередь, влияет скорость охлаждения металла прн его кристаллизации из расплава, а в случае сплава двух или более металлов — также состав сплава. Размеры кристаллов зависят также от чистоты металла. Для очень чистых металлов в определенных условиях можно получить отдельные довольно крупные кристаллы ( монокристаллы ). [c.167]

Рассчитанные значения температурных скачков примерно согласуются со значениями, вычисленными по работе деформирования при условии, что никаких тепловых процессов, связанных с кристаллизацией полимера, не происходит. В действительности методом дифракции рентгеновских лучей было показано, что при холодной вытяжке волокон из полиэтилентерефталата происходит слабая кристаллизация полимера. [c.271]

Известно, что эффект кристаллизации аморфных полимеров сопровождается появлением на рентгенограмме новых интерференций. Мы сделали эту проверку. Были сняты обычным способом текстурная диаграмма вытянутого на 180% в растворе гидратцеллюлозного волокна и рентгенограмма того же волокна, но искусственно приведенная к картине рассеяния изотропного волокна. Для этого образец во время съемки вращали вокруг оси, совпадающей с направлением пучка рентгеновских лучей. Благодаря этому рентгеновские интерференции, характерные для текстуры, описывают на пленке дуги, аналогичные дебаевским кольцам неориентированного материала. [c.61]

Приведенные результаты показывают, что малоугловое рассеяние рентгеновских лучей может быть с успехом использовано для изучения как процессов кристаллизации, так и динамики молекулярных движений в полимерах. [c.179]

Изучение кристаллических сеток полиэтилена и натурального каучука методом рассеяния рентгеновских лучей под большими углами [11, 12] указывает на то, что увеличение плотности сшивки влечет за собой прогрессирующее расширение рефлексов от различных кристаллических плоскостей. Это может быть связано с уменьшением размеров кристаллитов, дальнейшим нарушением кристаллического порядка или с возникновением внутренних напряжений. Независимо от того, какой из этих эффектов вызывает расширение полос рентгеновской дифракции, каждый из них может понижать температуру плавления. Следовательно, главной причиной такого большого снижения температуры плавления является сильное ограничение возможности установления совершенного кристаллического порядка в системе даже после тщательного отжига. Совершенно очевидно, что это ограничение вызвано наличием сшивок. Постоянные сшивки препятствуют установлению поперечной упорядоченности при упаковке полимерных цепей, необходимой для образования достаточно больших кристаллитов. Участие в кристаллизации звеньев, смежных со сшитыми, также может быть затруднено или невозможно. Поэтому и развитие продольной кристаллической упорядоченности ограничивается в большей степени, чем это следует из простого учета концентрации сшивок. [c.159]

Впервые о ламелярной структуре сферолитов, полученных путем кристаллизации из расплава, упоминается в. работе Фишера [1], который при электронно-микроскопических исследованиях использовал метод реплик (рис. III.75). Из приведенного рисунка можно видеть, что агрегаты ламелярных кристаллов, скручиваясь подобно лопастям пропеллера, распространяются в направлении вдоль радиуса сферолита. Ориентацию макромолекул в сферолите можно определить по картине рентгеновской дифракции, применяя пропускание микропучка рентгеновских лучей в радиальном направлении сферолита. С помощью такого метода удалось показать, что [c.250]

Результаты измерения плотности и термических характеристик исследованных образцов представлены в табл. III.4. Экспериментальное значение плотности находится в пределах 1,491—1,493 г/см , что приближается к теоретическому значению плотности бездефектного кристалла (1,490 136]—1,506 [34] г/см ). Температура, соответствующая пику плавления на термограммах, изменяется в диапазоне 184—189,5 °С и проявляет тенденцию к повышению при увеличении молекулярной массы. Эти значения приблизительно соответствуют температуре плавления образцов, получаемых методом твердофазной полимеризации, и существенно превышают температуру плавления образцов со складчатой конформацией макромолекул в кристалле, полученных путем. плавления и последующей кристаллизации. Кроме того, для этих кристаллов не удалось обнаружить больших периодов по картинам малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, в то время как большой период четко наблюдается для образцов, подвергнутых повторной кристаллизации из расплава. [c.287]

Несмотря на широкое использование рентгеновских лучей в разных областях, этот метод до сих пор ограниченно применяется при исследовании твердых нефтяных компонентов. Так, например, фракции твердых углеводородов, выделенные из различных образцов битумов кристаллизацией в метилизобутилкетоне при —30° С, дают довольно различные рентгеновские спектры дифракции. Эти различия показывают, что твердые компоненты ближневосточных нефтей содержат главным образом прямые цепи, в то время как другие образцы дали более размытые диаграммы. Рентгеновские спектры не дают, однако, возможности установить наличие нафтеновых циклов в этих образцах. [c.266]

Толщина отдельных слоев в кристаллах может быть оценена как по теням, отбрасываемым их краями на электронной микрофотографии, так и по рассеянию рентгеновских лучей под малыми углами [62], причем второй метод, вероятно, более точен. Для полиэтилена, кристаллизуемого из ксилола, оба метода дают толщину около 120 А, а из этого следует, что молекулы складываются в среднем через каждые 100 групп — СНг—. Молекула с молекулярным весом 10 складывается приблизительно 70 раз. На некоторых примерах было показано по отражениям высших порядков (до четвертого) на рентгенограммах, полученных под малыми углами, что слои по толщине однообразны [86]. Методом электронной микроскопии установлено, что поверхности кристаллов являются предельно гладкими, если не считать некоторых неровностей, обусловленных силами поверхностного натяжения, которые возникают при высушивании кристаллов. Средняя толщина слоев не зависит от молекулярного веса, но изменяется с температурой кристаллизации, как показано на рис. 11. [c.432]

Управление процессом кристаллизации достаточно надежно разработано для установок по методу Чохральского, поскольку такие установки получили очень широкое распространение, особенно в связи с выращиванием полупроводниковых и диэлектрических монокристаллов. Объектом регулирования является диаметр растущего монокристалла. Среди многообразия способов регулирования практический интерес представляют регулирование мощности по заданной программе, линейной зависимости мощности нагрева и величины осевого градиента температуры в зоне кристаллизации, температуры по заданной программе. Кроме того, надежные системы управлештя и автоматизации удается создать путем оптического сканирования с использованием телевизионной системы, просвечртанием зоны кристаллизации рентгеновскими лучами, изучение характера изменения мениска расплава в инфракрасном и видимом диапазонах спектра с учетом изменений уровня расплава, а также веса кристалла (или тигля с расплавом) [110]. [c.143]

Алканы в нефтяных системах могут находиться в молекулярном или ассоциированном состояниях [10, 14, 227, 243, 270]. Исследование молекулярной структуры н-алканов в жидком состоянии методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что их ассоциация происходит по поверхности молекул с помощью сил дисперсионного взаимодействия, а ассоциаты, например, н-алканы, при нормальных условиях имеют форму дисков или пластин с размерами 130-200 А [40, 151]. Число молекул в ассоциате тем больпге, чем ниже температура. Так, в гексадекане при 20°С (т. е. на 2 °С выше температуры кристаллизации) число молекул в ассоциате равно 3, а в н-октане при - 50°С (т. е. на 6°С выше температуры кристаллизации) -31. Это объясняется ослаблением тстиовото движения молекул и усилением энергии молекулярного взаимодействия алканов с ростом длины цепи. [c.11]

Единственным методом, который позволяет определить пространственные координаты большинства атомов биополимера (как правило, всех, кроме атомов водорода), является рентгеноструктурный анализ. Он применим к тем биополимерам, которые могут быть получены в виде кристаллов достаточно большого размера, по крайней мере несколько десятых долей миллиметра. Для биополимеров, имеющих вытянутую периодическую пространственную структуру, например для двунитевых спиральных структур нуклеи1швых кислот, геометрические параметры, описывающие основные элементы структуры, могут быть получены исследованием дифракции рентгеновских лучей на ориентированных нитях этих биополимеров. Именно такие данные, полученные для нитей ДНК английскими учеными Уилкинсоном и Розалинд Франклин, позволили Уотсону и Крику предложить пространственную структуру ДНК в виде двойной спирали. Возможность получения белка, нуклеиновой кислоты или их комплекса в виде кристалла достаточно высокого качества является основным ограничением на пути исследования пространственной структуры биополимеров. Одним из факторов, осложняющих кристаллизацию, является неизбежное возникновение конвекционных токов. В связи с этим определенные надежды на улучшение процедур кристаллизации возлагаются на выращивание кристаллов в условиях невесомости на орбитальных космических станциях. [c.309]

На рис. 9.19—9.21 воспроизводятся электронные микрофотографии реплик поверхностей разрушения ПА-6, полученного кристаллизацией под давлением [202]. На микрофотографиях видны стопы ламелл толщиной до 700 нм. На основании обширных исследований методами инфракрасной спектроскопии, широкоуглового рассеяния рентгеновских лучей и методами электронной микроскопии авторы данной работы пришли к выводу, что ламеллы состоят из вытянутых цепей. Согласно их предположению (рис. 9.22), трещина преимущественно может распространяться либо вдоль плоскостей (010) (в которых располагаются концы цепей, а также примеси, отторгнутые фронтом роста), либо вдоль плоскостей (002) —в слоях водородных связей ламелл. В обоих процессах не происходит разрыва связей основной цепи или водородных связей. [c.393]

Во мн. случаях хорошие результаты получают, применяя нейтронографию. Нейтроны, имея низкую энергию, в отличие от рентгеновских лучей не разрушают кристаллы Б., в результате чего можно получить полный набор дифракц. данных от одного кристалла. С использованием этого метода удается локализовать в структуре Б. отдельные атомы водорода, а также расположение молекул кристаллизац. воды. [c.252]

Киселев [3, 343а] утверждает, что в вакуумны.к условиях удельная поверхность и объем пор понижаются пропорционально друг другу и что первичные сферические частицы проявляют текучесть и расходуются одновременно, т. е. наблюдается объемная диффузия. Патрик, Фройер и Руш [3436] показали, что капилляры в силикагеле начинают затягиваться, когда кремнезем нагревается до УОО С. Миллиган и Хешфорд [344] провели тщательное исследование воздействий повышенных температур на силикагель, имеющий удельную поверхность 380 м /г. Образцы нагревали в течение 2 ч при 200—ЮОО С. Изучение образцов методом дифракции рентгеновских лучей ни в одном случае не выявило какой-либо кристаллизации, Нагревание вплоть до 500 С не сказывалось на величине удельной поверхности нли на структ ре пор. Слабое спекание наблюдалось при 650°С, и более быстрые потери удельной поверхности имели место при более высоких температурах, но при этом диаметр пор оставался постоянным и равным - 5,6 нм. Было показано, что в коммерческом силикагеле с диаметром пор около 2 нм и в алюмосиликатном ксерогеле, имевшем диаметр пор около 4 нм, не наблюдалось никаких изменений среднего размера пор по мере развития процесса спекания [345, 346]. По-впдимому, поры разрушаются каким-то способом по мере того, как кремнезем переходит из пористого состояния в непористое, хотя размер остающихся пор не претерпевает каких-либо изменений. [c.750]

При некоторой температуре выше 1000°С может начаться процесс расстекловывания в результате образования центров кристаллизации, состоящих из кристаллов кристобалита. Этот процесс в сильной степени катализируется присутствием следовых количеств загрязнений, особенно щелочных металлов (натрия). С другой стороны, если силикагель берется очень чистым, то он не расстекловывается, согласно данным Гудмена и Грегга [348], даже в течение 5 ч при 1400°С. Фактически наблюдается изменение межатомных связей внутри 8102 уже при умеренных температурах, хотя силикагель остается аморфным в том смысле, что методом дифракции рентгеновских лучей не может быть обнаружена какая-либо кристаллическая форма кремнезема. Фрейссард и Имелик [352] пришли к заключению на основании данных, полученных методом ИК-поглощения, что существуют небольшие упорядоченные области со струк- [c.754]

Таким образом, кристаллизация в пачках сводится к согласо- ванному повороту звеньев , полимерных цепей, обеспечивающему наиболее выгодное размещение боковых групп. Относительная легкость осуществления такого поворота находится в полном соответствии со сравнительно большой скоростью кристаллизации большинства регулярных полимеров при оптимальной температуре. Пачки при кристаллизации, вследствие возникновения границы раздела, приобретают поверхностное натяжение. Под влиянием избыточной поверхностной энергии они способны путем многократного изгибания на 180° самопроизвольно складываться в ленты с меньшей поверхностью . Требование дальнейшего снижения поверхностного натяжения приводит к соединению лент в ламели (см. рис. 120) и наслоению ламелей друг на друга с образованием правильного кристалла. Этот процесс наслоения происходит не путем присоединения отдельных макромолекул к растущей грани кристалла, а за счет упорядоченной агрегации все более крупньгх структурных единиц, что подтверждается данным , полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми >1лами (см. с. 430). Возникающие при этом ленты , ламели и единичные кристаллы видны под электронным микроскопом. [c.437]

Очевидно, что контроль и регулирование процесса кристаллизации только по положению фронта роста недостаточны. Идеальным вариантом будет контроль по реальной структуре растущего монокристалла, на основании которого следует корректировать процесс роста. Для этого развиваются способы, основанные на методах рентгеновской дефектоскопии, дающие информацию о реальной структуре. Источник рентгеновского излучения — трубка с вращающимся молибденовым анодом (размер фокуса 0,5 X 10 мм, напряжение 600 кВ, ток 0,5 А). Топографическая камера подобна камере Ланга. Топограмма размером 9 х 12 мм регистрируется с разрешением 10 мкм видиконом, чувствительным к рентгеновским лучам. Картина накапливается за время от 3 до 10 с. Этот способ контроля пока не получил должного разветия, по-видимому, из-за его технической и эксплуатационной сложности. [c.150]

Первые попытки рентгенографического анализа азулена затруднялись его превращением в бесцветное нерастворимое соединение при облучении рентгеновскими лучами в присутствии воздуха [62]. Постоянные решетки моноклинных кристаллов, полученных как кристаллизацией из этанола, так и сублимацией под вакуумом, равны [172] а = 7,9Г 0,02 А 6 = 6,00 0,02 А с = 7,84 0,02 А р = ЮГЗО а 6 с = 1,318 1,000 1,307 с двумя молекулами в элементарной ячейке. [c.208]

Обстоятельный обзор области полимеров с длинными н-алкиль-ными боковыми группами был представлен Плата и Шибаевым [41], которые исследовали также различные свойства этих гребнеобразных структур. Изучение дифракции рентгеновских лучей и электронов, выполненное для поли-н-алкилакрилатов, поли-н-ал-килметакрилатов и сложных поливинилалкиловых эфиров выше температуры кристаллизации, показывает, что появляются два характерных межплоскостных расстояния [42, 43]. Одно из них— [c.139]

Поверхностные реплики тонких пленок, закристаллизованных из расплава или поверхности скола толстых образцов, обнаруживают ламеллярные структуры (см. рис. 9). Хотя подобные типы структур наблюдались для множества полимеров [16, 22, 28—30], явно недостаточно принимались во внимание условия кристаллизации и возможные различия молекулярных весов образцов, без чего нельзя отождествлять эти наблюдения и искать для них корреляции с данными малоуглового рентгеновского рассеяния. Обычно ламелли имеют т )лщину порядка 100—150 А, причем оси цепей ориентированы нормально к широкой грани, что возможно только при многократном прохождении одной и той же цепи через кристаллит. Эти размеры в основном и обусловливают большие периоды, наблюдаемые при малоугловом рассеянии рентгеновских лучей на образцах, закристаллизованных при очень сильном переохлаждении. Результаты исследования идентичных образцов обоими методами совпадают, если периоды и размеры лежат в области 100—200 А. [c.288]

Другое важное свойство пластинок — их необычайная 0л1Н0-родность по толщине (в пределах экспериментальной ошибки — 15 А для электронномикроскопических наблюдений). Это также доказывается наличием максимумов четырех порядков при рассеянии рентгеновских лучей под малыми углами. Первый период соответствует размеру, наблюдаемому в электронном микроскопе. Форма кристаллов может быть очень различна — от ромбовидных пластинок (см. рис. 10) до типичных дендритных форм (см. рис. 11) и сильно зависит от температуры кристаллизации и молекулярного веса полимера. Дендритные образования легче развиваются при быстрой кристаллизации и больших переохлаждениях [28, 61, 62], а также при очень медленной кристаллизации и малом переохлаждении [62]. Электронограммы образцов, полученных при малых и очень больших переохлаждениях, весьма схожи, несмотря на то, что здесь возможно действие различных механизмов. Тенденция к образованию дендритов усиливается при повышении концентрации раствора примерно более 1%- В промежуточном диапазоне переохлаждений образуются уже хорошо нам известные пластинчатые единичные кристаллы. [c.297]

Можно использовать практически любые источники 5102 и АЬОз, хотя качество получаемого продукта зависит от чистоты сырья. Наиболее распространенными исходными материалами являются Ыа2510з, силикагель, НаАЮг, сульфат алюминия и различные глины. Присутствующие в сырье катионы оказывают большое влияние на структуру цеолита. Различные типы цеолитов могут быть получены из одних и тех же исходных материалов простой заменой катионов. Нанример, из одной и той же смеси можно. - получить цеолиты типа V или Ь в зависимости от того, какие в ней присутствуют катионы Ма+или К+- Для получения разнообразных цеолитов типа 2 применяют органические катионы ([44—47]. Степень кристаллизации продукта определяют путем Сравне1шя со стандартным образцом специально приготовленного цеолита с использованием дифракции рентгеновских лучей, вычисления удельной поверхности и ионообменной способности, а также электронной микроскопии. Рост кристаллов сильно зависит от отношения ЗЮг/АЬОз и от таких факторов, как создание центров кристаллизации (затравка), температурный режим и чистота реагентов [48—49]. Обычно кристаллизацию продолжают до полного исчезновения алюминия в смеси. [c.37]

Типичная дифференциальная термограмма, полученная при испытании пленки, которая была сформована из 1%-ного раствора при скорости сдвига 6290 e/ , приведена на рис. 15. На термограмме виден широкий максимум в области температур от 115 до 135°. Это указывает на то, что толшина ламелей, образовавшихся при кристаллизации из раствора, неоднородна и сравнительно невелика. Измерения длины большого периода, выполненные на некоторых образцах методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, дали величину длины складки порядка ПО—120 А. Никакого сколько-нибудь заметного максимума на термограмме в области температуры плавления кристаллов, построенных из выпрямленных цепей (т. е. при 141°), обнаружено не было. Однако некоторая аномалия хода [c.105]

Электронные микрофотографии показывают, что в полимере, закристаллизованном при сдвиге, происходит фибриллизация в направлении течения. Поверхность пленки показана на рис. 17. На снимке видны ла.мели, развивающиеся перпендикулярно направлению сдвиговых деформаций и уложенные вдоль нанравления сдвига. Как указывалось выше, можно принять, что текстура такого типа образовалась вследствие кристаллизации в условиях, когда имеет место молекулярная ориентация, степень коюрой различна для разных элементов структуры. На некоторых типичных образцах были проведены измерения рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Во всех исследованных образцах наблюдались меридиональные рефлексы, хотя и довольно диффузные. Угловое расстояние между ними соответствует величине большого периода порядка 140— 160 А. Рассмотрение картины дифракции рентгеновских лучей под большими углами указывает, что при повышении скорости сдвига в процессе кристаллизации происходит некоторое изменение ориентации макромолекул по отношению к оси фибриллы, а именно при высоких скоростях с осью фибриллы совпадает ось с кристалла, а при низких скоростях сдвига происходит некоторый сдвиг в сторону оси а. Другими словами, каждый дуговой рефлекс (200), который для образцов, полученных при высоких скоростях сдвига, расположен на экваторе, расщепляется на два, несколько отстоящих от экватора, для образцов, сформованных при более низких [c.109]

Рафф [15] указывал на больщое различие кристаллитов графита различной природы и тепловой обработки. Он предположил, что так называемый р-графит есть не что иное, как графит с дефектными кристаллитами, и что кристаллы упорядочиваются с возрастанием температуры. Недавно были получены данные, которые указывают на быстрое увеличение скорости кристаллизации в области температур 1000—1200°. Шаффер, Смит и Полли [16], изучая влияние тепловой обработки на различные промышленные сажи, сделали некоторые интересные наблюдения. Удельное сопротивление пробы проходит через минимум при 1000—1200° и увеличи вается при более высокой температуре, когда кристалл упорядочивается. Данные по дифракции рентгеновских лучей показывают, что выше 1000° линии рассеивания становятся более острыми и появляется новый угол отражения, отчетливо указывающий на рост кристалла. [c.171]

Степень кристаллизации была определена с помощью дифракции рентгеновских лучей на углероде. Для этого навеска углерода 0,150 г из частиц размером —325 меш помещалась на предметное стекло и растворялась Б 20%-ном коллоидном растворе амилацетата, так что смесь покрывала площадь 6,45 см . Для анализа был использован спектрометр типа Норелко [90° (2Э)]. В опытах измерялась высота дифракционного пика (002) углерода данные по измерению представлены [c.262]

Фигуры погасания, показанные на рис. 19, могут быть объяснены с точки зрения кооперированной ориентации посредством скручивания следующим образом. На рис. 19, а и 19, б показаны соответственно оптически одноосные и двуосные фибриллы, скручивающиеся вдоль нормали к оптической оси в первом случае и вдоль линии, перпендикулярной плоскости двух оптических осей,— во втором. В обоих случаях принимается, что фибриллы полностью лежат в плоскостях сферолитов и равномерное скручивание дает правовращающий винт с одинаковой фазой у всех фибрилл. Нулевое погасание двойного лучепреломления будет наблюдаться в каждом случае, когда оптическая ось направлена перпендикулярно предметному столику микроскопа, вызывая расположенные на одинаковом расстоянии друг от друга простые или двойные кольца погасания. Кресты, как и в случае, рассмотренном ранее, соответствуют нулевой амплитуде погасания, когда фибриллы лежат параллельно направлениям поляризатора и анализатора. Расстояния между чередующимися кольцами в радиальном направлении обычно составляют величину порядка 10 мк и меняются при переходе от одного полимера к другому. У каждого данного полимера это расстояние зависит от температуры кристаллизации, увеличиваясь при ее повышении [50]. Иногда расстояние между кольцами превышает, однако, 100 лк, и тогда прямое подтверждение ориентационного скручивания методом дифракции рентгеновских лучей становится исключительно трудным. Тем не менее Фудзиваре [29] удалось этим методом показать постепенное скручивание в направлении радиусов у сферолитов полиэтилена. Наличие кооперированной ориентации скручивания у других полимеров было подтверждено методом микроскопии путем изучения систематических изменений фигур погасания при рассмотрении сферолитов на универсальном столике Федорова под различными углами наклона [48, 49, 59, 109, ПО]. Фигуры, показанные на рис. 19, в и 19, г, также объясняются ориентацией скручивания. Например, зигзагообразные кресты были найдены как у одноосных, так и у двуосных полимеров, у которых скрученные фибриллы имеют кристаллографические ориентации, не допускающие расположения оптических осей в тангенциальных направлениях. Более сложная фигура, изображенная на рис. 19, г, особенно интересна, так как она иллюстрирует на примере такого одноосного полимера, как полиэтилен, обычное различие поперечных сечений глобулярных и двумерных сферолитов, выросших в тонких пленках. В первом случае фибриллы лежат в плоскости сечений, образуя фигуры погасания такого типа, как показано на рис. 19, а. Однако во втором случае температурные градиенты, возникающие вдоль пленки полимера во время кристаллизации [49], могут вызвать наклон фибрилл к плоскости сферолитов на несколько градусов. Такие наклоны неизменно приводят к образованию круглыми сферолитами зигзагообразных крестов, и при интерпретации картин, даваемых образцами, закристаллизованными в виде тонких пленок, всегда следует иметь в виду возможность этой необычной ориентации фибрилл в таких случаях. У сферолитов наблюдается как правое, так и левое скручивание, по-видимому, с равной вероятностью, и каждый сферолит вообще поделен на ряд секторов то с правым, то с левым ориентационным скручиванием [49, 52]. На практике ориентационное скручивание не так хорошо координировано, как это показывают идеализированные фигуры на рис. 19, хотя может быть, как видно из рис. 20 (сравните с рис. 19, г), при благоприятных условиях довольно правильным. [c.453]

Комплекс монтмориллонита с этиленгликолем особенно характерен тем, что на отдельных слоях глинистого минерала образуются двойные слои молекул гликоля периодичность адоль оси с, равна 17 А. Каолинит, диккит и наврит ие вступают в реакцию с органическими жидкостями, которые могли бы быть прослежены с помощью дифракции рентгеновских лучей. Кристаллизация не меняется, хотя некоторое влияние на свойства пластичности указывает на поверхностные эффекты адсорбции (см. А. Ill, 245). [c.336]

Вторым важным обстоятельством, приведшим к. пересмотру понятия о твердом состоянии полимеров, было создание Хоземанном [10] теории, позволившей объяснить наблюдаемый характер дифракции рентгеновских лучей. Сущность этой теории составило представление о статистической разупорядоченности. Основой теории является модель паракристаллического состояния (рис. 11.7). Поэтому для объяснения характеристик полимеров уже не требуется вводить представл епие об аморфной фазе. Различные явления, например ползучесть, вторичная кристаллизация и прочностные свойства образцов, лучше объясняются перемещениями дислокаций, как обычно в физике твердого тела, а не моделью бахромчатых мицелл. , [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология