Внешние электроды сравнения

Потенциал стеклянного электрода определяется измерением ЭДС цепи, состоящей из внешнего электрода сравнения, например каломельного и стеклянного [c.299]

Аммиак использовали глав[[ым образом прп осуществлении катодных реакций, и лишь в некоторых случаях при реализации процессов окисления [280, 283], поскольку диапазон потенциалов в анодной области сильно ограничен. Лимитирующая анодная реакция — окисление до азота и протонов [289]. Лимитирующая катодная реакция — переход электронов в растворитель потенциал этой реакции равен —2,3 В (оти. РДЭ) в растворе, насыщенном иодидом тетрабутиламмония. При электрохимическом генерировании сольватированных электронов потенциал определяется поверхностной концентрацией электронов, поэтому внешний электрод сравнения не нужен. [c.209]

Внешний электрод сравнения [c.390]

При полярографировании органических соединений следует применять внешний электрод сравнения. Потенциал внутреннего анода (слой ртути на дне электролизера) может весьма разниться в зависимости от природы раствора и, в первую очередь, от природы и концентрации фона. [c.246]

В настоящее время предпочитают применять внешний электрод сравнения с постоянным потенциалом, например насыщенный каломельный полуэлемент. Условия для элемента сравнения можно легко воспроизвести, что позволяет непосредственно сопоставлять кривые сила тока — напряжение. Почти общепринято выражать потенциал полуволны по отношению к НКЭ. Для соединения электролизной ячейки с НКЭ применяют агаровый солевой мостик, насыщенный КС1 для уменьшения диффузионного потенциала на границе двух жидкостей. Дополнительное сопротивление солевого мостика не влияет существенно на результаты измерения. Тем не менее сопротивление необходимо часто проверять, так как оно изменяется при старении мостика или при частичной диффузии соли из мостика. [c.359]

При измерении электрохимических потенциалов очень часто в контакте находятся два раствора, содержащих различные растворенные вещества. Это обычно бывает, когда работают с внешним электродом сравнения, например при измерении pH обыч-иыми приборами. При этом возникает дополнительная разность потенциалов, которая накладывается на измеряемый потенциал. Она обусловлена переносом неравных количеств положительных и отрицательных зарядов через границу между двумя жидкостями, благодаря различным концентрациям и ионным подвижностям, и может достигать десятков милливольт. Диффузионный потенциал может составлять несколько милливольт, если между двумя растворами с различными растворенными веществами помещен солевой мостик, содержащий в большой концентрации вещество, состоящее из ионов с приблизительно равной подвижностью. Для водных растворов эффективен солевой мостик с насыщенным хлористым калием. Ионы калия и хлора в воде имеют почти равные подвижности. Если концентрация КС1 в солевом мостике намного больше концентраций электролитов в контактирующих растворах, то перенос подавляющего большинства зарядов будет осуществляться за счет диффузии и миграции. В результате в месте контакта двух жидкостей разница в количестве зарядов будет очень малой. Кроме того, поскольку на обоих концах мостика условия будут почти идентичными, влияние этих контактов будет сведено к минимуму. [c.26]

В подходящих условиях возможно использование полярографической ячейки без жидкостного соединения [40]. Однако обычно необходимо применять ячейку с жидкостным соединением и с внешним электродом сравнения. Перхлорат-ионы не [c.213]

Внешние электроды сравнения [c.104]

Рис. 5.13. Схема расположения внешнего электрода сравнения в аппарате, работающем под давлением

Рис, 5.14. Схема узла внешнего электрода сравнения для аппаратов с анодной защитой, находящихся под давлением [32]. [c.105]

При определении состава раствора весьма малого объема обычно применяют комбинированный мембранный электрод, который включает внутренние раствор и электрод сравнения и внешний электрод сравнения. объединенные в одну конструкцию [52, 53]. [c.11]

Эйзенман и сотр. [58-60] вывели уравнение для э.д.с. электрохи.ми-ческой ячейки, содержащей жидкую ионообменную мембрану и внешний электрод сравнения [c.14]

Аппаратура. Для проведения титрования можно использовать любую стандартную полярографическую установку. Однако, как и в потенциометрическом методе, осуществимы некоторые упрощения. Во-первых, необходимо отрегулировать прилагаемое напряжение с точностью только до десятой вольта, что позволяет исключить применение приборов высокой точности—делителя напряжения и амперметра. Во-вторых, поскольку требуются только относительные значения силы тока, гальванометр можно не калибрировать, Нет необходимости также выявлять специфичные характеристики капилляра. Температура во время титрования должна оставаться постоянной, но измерение ее необязательно. Ввиду того что на титрование затрачивается примерно только 10 мин., контроль за температурой не представляет затруднения. Вместо слоя ртути желательно применение внешнего электрода сравнения для того, чтобы выбор фона был не очень ограничен. [c.93]

Потенциал жидкостного соединения возникает между раствором во внешнем электроде сравнения и анализируемым раствором, [c.444]

В этом выражении в величину К входит разность потенциалов внутреннего и внешнего электродов сравнения, потенциал жидкостного соединения и небольшой непредсказуемый потенциал (известны как потенциал асимметрии), обусловленный, вероятно, механическими напряжениями, возникающими в стекле. [c.318]

Для серийных работ с малыми объемами можно рекомендовать электролизер конструкции ВИМС [7, 8], Электролизер с внешним электродом сравнения конструкции ВИМС (рис. 78) состоит из стеклянного корпуса, представляющего собой два спаянных шарика диаметром 30—35 мм,. Внутрь корпуса впаяна трубка диаметром 5—6 мм. Верхний конец трубки на 5—10 мм входит в верхний шарик. Зазор между трубкой и шейкой, соединяющей шарики, должен быть не меньше 1—2 мм. Трубка ниже корпуса электролизера имеет длину 80—125 мм. К нижней части корпуса сбоку припаяна коротенькая трубка, в торец которой впаян платиновый контакт. Такое расположение платиновой проволоки обеспечивает надежный контакт даже при небольшом количестве ртути. В верхней части корпуса две горловины центральная служит для укрепления капилляра, другая для заполнения электрода сравнения. [c.184]

Заметим также, что для получения сравнимых значений потенциала капельного электрода (а следовательно, и Е .,) лучше всего вести полярографирование,. используя внешний электрод сравнения (нормальный или насыщенный каломельный электрод), и таким образом всегда получать значения потенциала полуволны относительно нормального или насыщенного каломельного электрода, а не относительно макроэлектрода, потенциал которого может сильно изменяться в зависимости от природы и концентрации фона. [c.27]

I — регистратор мембранного потенциала 2,6 — внутренний и внешний электроды сравнения 3 — внутренний раствор 4 — исследуемый раствор 5 — мембрана. [c.66]

Для серийных анализов часто применяют электролизеры с внешним электродом сравнения. Этот электролизер имеет преимущество перед электролизером с внутренним электродом сравнения, если таковой не снабжен воронкой, улавливающей загрязненную ртуть. [c.171]

Рис. 125. Простой электролизер с внешним электродом сравнения.

В качестве электрода сравнения при амперометрических титрованиях с ртутным капельным или твердыми электродами употребляют внешние электроды сравнения—каломельные насыщенные или нормальные, а в специальных случаях—ртутно-сульфатный, серебряно-хлоридный, серебряно-иодидный, меркур-иодидный и др. [c.510]

Знак (-г) у внешнего электрода сравнения по отношению к электроду сравнения (—), установленному прямо над трубой, соответствует случаю выхода тока из трубы. [c.170]

Для составления гальванического элемента можно использовать каломельный или хлор-серебряный электрод в качестве внешнего электрода сравнения. Например, для исследования водных растворов NH4NO3 собирают гальванический элемент по схеме [c.177]

Внешний электрод сравнення (каломельный) КС1 Hg., l,/Hg [c.67]

Изготавливаемые промышленным способом электроды с кристаллическими мембранами сконструированы таким образом, что с исследуемым раствором соприкасается только одна сторона мембраны (рис. 6.4). Как правило, мембрана закрывает конец пластмассовой трубки, в которую залит внутренний раствор и помещен подходящий вспомогательный электрод (каломельный, хлоридсеребряный и т.п.). Внутренний раствор и внутренний электрод сравнения в ходе всех измерений остаются неизменными. Выражение для э. д. с. элемента, который составлен из интересующего нас раствора, пофуженного в него ионоселективного электрода и внешнего электрода сравнения, включает слагаемое, зависящее от активности определяемого иона, и константу [c.191]

В грушу с ртутью введен контактный провод, соединяющий ртуть с одним из полюсов источника постоянного электрического тока /. Электрохимический процесс происходит на поверхности ртутной капли в течение того времени, пока капля висит на кончике капилляра. Вторым электродом может служить ртуть, налитая на дно электролитической ячейки 9. Соотношение ее поверхности с поверхностью ртутной капли позволяет использовать ртуть на дне электролитической ячейки в качестве непо-ляризующегося электрода. Однако удобнее использовать так называемый внешний электрод сравнения —обычно насыщенный каломельный электрод 10. Потенциал внешнего электрода (анода) обладает еще большим постоянством по сравнению со ртутью, налитой на дно электро- [c.233]

На рис. 5.14 показана схема узла внешнего электрода сравнения для аппаратов с анодной защитой, находящихся иод давлением [32]. Если агрессивный раствор таков, что устойчивого и наделсного электрода сравнения 1 подобрать нельзя, то берут любой (например, каломельный) и помещают в раствор, где его потенциал стабилен. Сосуд 2 с электродом соединяют с защищаемым аппаратом 3 трубопроводом с пористой перегородкой 4, которая пе позволяет смешиваться электролитам, по пропускает ионы. Если давление в аппарате выше давления в сосуде, то агрессивная жидкость будет попадать в сосуд и выведет из строя электрод сравнения. При открытом кране 5 давление автоматически выравнивается. [c.104]

При потенциостатических измерениях в условиях стационарности в перемешиваемом растворе потенциал рабочего электрода изменяют ступенчато и наблюдают соответствующий ток стационарного состояния [37, 45]. Стационарное состояние электрохимической реакции обычно устанавливается в относительно короткое время (менее чем за 1 мин), хотя в некоторых случаях требуется более продолжительное время. В течение этого периода величина силы тока снижается лишь незначительно. Если построить график зависимости силы тока от потенциала рабочего электрода, измеренного по отношению к внешнему электроду сравнения, получается кривая сила тока — электродный потенциал (см., например, рис. 2-1). Такие кривые, полученные при потенциостатических измерениях в условиях стационарности, полезны не только для выбора значений установки потенцностата, при которых можно эффективно провести ЭКП, но также дают предварительную информацию о механизме общей реакщщ [46, 47]. Например, через метанольный раствор цианида натрия, содержащий 2,5-диметилфуран, ток протекает [c.43]

Маассеном описан электролизер с внешним электродом сравнения (рис. 126) последний отделен от испытуемого раствора пористой перегородкой. Сосуд имеет форму пробирки, в которую впаяна диафрагма из пористой керамики. Пробирка погружена в конический сосуд с насыщенным раствором хлорида калия, на дне которого находится слой ртути. [c.172]

В. Г. Сочеванов и В. И. Титов рекомендуют электролизер с внешним электродом сравнения, в котором каломельный полуэлемент отделен от испытуемого раствора пластинкой из пористого стекла (рис. 127). [c.172]

Нужно использовать внешний электрод сравнения (насыщенный или нормальный каломельный, хлоридносеребряный или др.), а не слой ртути на дне электролизера, так как потенциал последнего может сильно изменяться в зависимости от природы и концентрации фона. [c.414]

Рассмотрим теперь особенности ИСЭ на полевых транзисторах, т. е. так называемых ИСПТ, свойства которых описаны в [148, 149]. Механизм генерации потенциала на границе мембрана — раствор остается практически тем же, что и для ИСЭ, но достоинствами ИСПТ являются возможность их изготовления в микроминиатюрном исполнении и способ считывания информации по току. Однако к настоящему времени установлено, что стабильность работы ИСПТ требует наличия не менее стабильного внешнего электрода сравнения (ЭС). Миниатюризация ИСПТ, сопровождаемая такой же миниатюризацией ЭС, должна расширить области применения ионометрии. Количественная сторона статики и динамики ИСПТ, так же как и теория ИСЭ, еще не разработана. Недостатками ИСПТ являются заметная светочувстви- [c.281]