Каталитические (кинетические) методы анализа

Таким образом, хемилюминесцентный анализ является одновременно разделом каталитических (кинетических) методов анализа с одной стороны, и люминесцентных методов — с другой. Однако в обычных каталитических методах количество продукта реак- [c.364]

Каталитические (кинетические) методы анализа [c.30]

При проведении химического анализа применение обычно находят быстрые реакции или соответствующим образом ускоренные медленные реакции. Однако непосредственно -для аналитических целей могут быть использованы также медленно протекающие реакции. Так, например, по результатам измерения скорости таких реакций можно вычислить исходные количества вступивших в реакцию веществ. Этот метод называется кинетическим методом анализа. Для обнаружения или определения ультрамалых количеств веществ можно использовать их способность каталитически ускорять медленные реакции. Так, например, хлорид серебра катализирует реакцию [c.40]

Некаталитические реакции все более широко применяются для определения индивидуальных соединений и анализа смесей благодаря доступности автоматических приборов для кинетических измерений. Это в огромной степени расширило число методик, которые можно использовать для рутинного анализа (см. табл. 6.4-1), в котором до последнего времени применялись в основном каталитические кинетические методы анализа. [c.337]

Кинетические методы анализа отличаются универсальностью индикаторные каталитические реакции предложены для определения около 40 элементов периодической системы Д. И. Менделеева (табл. 1). Такие реакции неизвестны пока лишь для элементов первых трех главных групп. Однако для этих элементов известен ряд микробиологических реакций и биологических тестов, поэтому можно полагать, что и для них будут найдены соответствующие каталитические реакции. [c.11]

Использование каталитического эффекта составляет важную часть кинетических методов анализа. [c.114]

В кинетических методах анализа широко распространены окислительно-восстановительные каталитические реакции. [c.342]

Особенно часто используют каталитические реакции в кинетических методах анализа (см. гл. 9). [c.88]

Марганец — один из наиболее трудных элементов при использовании кинетических методов анализа [7701. Тем не менее существует несколько индикаторных гомогенных каталитических реакций для его определения. [c.82]

Следует упомянуть о методах, которые являются новым направлением в физико-химических методах анализа и основаны на зависимости скорости реакции от концентрации реагирующего вещества. Они и называются поэтому кинетическими методами анализа. Измерение скорости реакции используется здесь для установления содержания исследуемого компонента. Чувствительность кинетических методов анализа чрезвычайно высока. Использование каталитических реакций позволяет устанавливать содержание миллионных долей микрограмма в миллилитре. [c.7]

Термодинамический и кинетический методы анализа тесно переплетаются при выборе параметров технологических процессов. Так, отрицательная величина АгН = -92,4 кДж/моль для синтеза NH3 показывает, что в соответствии с (А-3) чем ниже Г, тем больше константа равновесия и степень превращения N, и Н, в NH3. Однако, даже в присутствии катализатора, при пониженных Т эта реакция протекает недопустимо медленно. Поэтому в промышленных условиях на основе данных о температурных зависимостях скорости каталитической реакции и выбирают оптимальный режим неполного, но достаточно быстрого перехода N3 и Н, в NH, при 400 °С. Подобная задача по оптимизации процесса решалась на основе совместного термодинамического и кинетического анализа в ходе создания промышленной технологии получения алмазов из графита. [c.18]

Активаторы находят широкое практическое применение и в кинетических методах анализа, основанных большей частью на каталитических реакциях. Известно, что скорость определенных реакций, катализируемых каким-либо веществом, может использоваться для аналитического определения микроколичеств этого вещества. Чувствительность и специфичность определения данного вещества кинетическим методом сильно возрастают в присутствии лигандов, влияющих на каталитические свойства этого вещества, т. е. активаторов. [c.238]

Характеристика каталитических и некаталитических кинетических методов анализа [c.271]

Кинетические методы анализа, основанные на гетерогенных каталитических электродных реакциях (каталитических полярографических волнах) [c.320]

Косвенные методы, основанные на разрушении окрашенных соединений, применяют в основном для определения галогенид- и сульфат-ионов и некоторых других анионов. Каталитические реакции используют в кинетических методах анализа в сочетании с фотометрическими для определения как катионов, так и анионов. Основными затруднениями при косвенных определениях являются ограниченная селективность и различные побочные процессы. Косвенные методы трудоемки, и, как правило, менее точны. Однако в ряде случаев, особенно когда необходимо отделение определяемого иона осаждением, использование косвенных определений вполне оправдывается. Кроме того, при таких косвенных определениях может быть достигнута более высокая чувствительность. [c.228]

В кинетических методах анализа используют главным образом каталитические реакции. Каталитическая активность является тем свойством, на основе использования которого открывают и определяют элементы при очень малом их содержании. [c.7]

Активирование имеет особое значение при усовершенствовании кинетических методов анализа, еще не достигших достаточной чувствительности, как, например, при определении ионов щелочноземельных металлов, а также и других ионов, слабо катализирующих окислительно-восстановительные реакции. Как известно, именно каталитические окислительно-восстановительные реакции послужили основой для создания самых чувствительных из кинетических методов анализа. Указанные же металлы обычно катализируют реакции гидролиза, декарбоксилирования, дезаминирования и т. п., которые не позволяют определять достаточно малые количества катализатора. Поэтому имеющиеся в настоящее время кинетические методы определения этих металлов пока не имеют особых преимуществ перед другими методами [75, 117, 118]. Небольшая каталитическая активность перечисленных выше ионов металлов в реакциях гидролиза, декарбоксилирования и т. п. объясняется относительно невысоким ионным потенциалом этих ионов, их слабой поляризующей способностью. Хорошими активаторами здесь могут быть лиганды, увеличивающие эффективный заряд иона металла [119]. [c.265]

Применение в одной каталитической реакции нескольких активаторов также должно способствовать усовершенствованию кинетических методов анализа. Первые результаты исследований в этом направлении свидетельствуют о том, что комбинированные активаторы способны не только [c.266]

Проведение каталитической реакции (с участием определяемого иона) между двумя веществами, одно из которых окрашено или может быть превращено в окрашенное соединение (кинетические методы анализа). [c.89]

Казалось бы, что и это не предел чувствительности, так как для исследования может быть выбран отрезок времени больше 10 мин. Тем не менее и указанный предел вряд ли может быть достигнут из-за существования другой причины, ограничивающей чувствительность кинетических методов анализа. Почти всегда наряду с каталитической реакцией протекает обычная некаталитическая реакция, создающая колеблющийся фон , препятствующий точному измерению скорости каталитической реакции. [c.36]

В кинетических методах анализа используются как каталитические, так и некаталитические реакции. Скорость гомогенных каталитических реакций обычно пропорциональна концентрации катализатора и поэтому может быть использована для высокочувствительного определения концентрации катализатора. Кинетические методы можно применять также для анализа систем, имеющих неблагоприятные константы равновесия, или систем, в которых протекают побочные реакции. Метод измерения скоростей реакции позволяет проводить анализ смеси двух очень сходных соединений, которые участвуют в одной и той же реакции, но с разной скоростью. [c.417]

Проблемы и перспективы применения ферментов в анализе объектов окружающей среды рассмотрены в ряде обзоров [83-85 и монофафий 4,86) В принципе использование ферментативных реакций является частным случаем кинетических методов анализа, основанных на измерении скорости индикаторной каталитической реакции в присутствии различных количеств определяемых веществ Для правитьного применения 2ХХ [c.288]

В связи с этим возникла необходимость при подготовке второго издания несколько развить прежние разделы и внести некоторые дополнения. Во втором издании значительно подробнее по сравнению с первым изданием изложены вопросы теории гомогенного катализа, активирования в катализе и механизма используемых в анализе реакций. Рассмотрены также новые варианты кинетических методов анализа и, в частности, методы анализа смеси каталитически активных веществ и, в особенности, работы с особо чистыми веществами. [c.8]

Скорость реакции находят опытным путем или из калибровочного графика, выражающего зависимость концентрации от скорости реакции. Скорость реакции измеряют титриметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим методами. Для определения веществ используют каталитические процессы. Кинетические методы анализа обладают высокой чувствительностью. Например, можно определить 0,0001 мкг железа, 0,00001 л/сгмарганца, 0,01 мкг ртути, 0,01 мкг свинца. [c.119]

Кинетические методы анализа могут применяться как для определения сравнительно больших концентраций, так и для определения очень малых концентраций различных веществ. В первом случае, как правило, используют обычные реакции, во втором — каталитические. Использование некаталитических реакций и определение средних концентраций при помощи кинетических методов представляет интерес преимущественно для органической химии. Каталитические реакции особенно важны для определения очень малых концентраций различных ионов в неорганическом анализе, так как они характеризуются исключительно высокой чувствительностью, примерно равной чувствительности активационного анализа и превосходящей чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа. Чувствительность последних двух методов почти никогда не превосходит сотых долей микрограмма в миллилитре. При помощи каталитических реакций можно определить тысячные, десятитысячные и даже миллионные доли микрограмма в миллилитре. Например, золото и марганец при помощи каталитических реакций определяют 2. з при концентрации их порядка 0,00001 мкг/мл, а кобальт даже при концентрации 0,000001 мкг/мл. [c.10]

Кинетические методы анализа, как было показано, дают возможность определять различные вещества при очень малых концентрациях точность определения достигает порядка нескольких процентов. Можно, однако, применить каталитические реакции для индикации точки эквивалентности, и тогда точность объемных методов анализа повысится до десятых долей процента. Естественно, что при этом нижний предел доступных определению концентраций станет несколько выше, но применяемые при каталиметрическом титровании концентрации все же будут меньше, чем при любом другом варианте объемного анализа. [c.67]

При растворении и разбавлении пробы, при изготовлении реактивов и ополаскивании посуды значительные количества загрязнений могут быть внесены с дистиллированной водой. Обычная дистиллированная вода совершенно непригодна для работы, так как в ней может содержаться до 1 мкг/мл магния, кальция, меди, алюминия, железа, свинца, цинка и никеля. Бидистиллят может содержать те же примеси, но в количествах порядка десятых долей нанограмма на миллилитр. Вода, очищенная пропусканием через иониты, содержит значительно меньшие количества неорганических примесей, но может быть загрязнена примесями органических веществ. Наличие органических примесей также соверщенно недопустимо, так как они могут искажать нормальное течение каталитических реакций, маскировать ряд определяемых элементов-катализаторов, а иногда выступать и в качестве активаторов. При кинетических методах анализа, по-видимому, лучше всего применять воду, очищенную сначала с помощью ионитов, а затем перегнанную в кварцевой посуде. В ряде случаев можно ограничиться двойной перегонкой воды. [c.70]

Весьма интересными для теории и практики кинетических методов анализа являются реакции взаимодействия между двумя катализаторами в растворе. На примере реакции разложения перекиси водорода было показано, что при взаимодействии двух катализаторов сравнительно редко соблюдается аддитивность. Образующиеся в растворе соединения могут иметь каталитическую активность, либо значительно превышающую аддитивное значение, либо значительно меньшую, чем сумма активностей двух катализаторов [c.96]

Кинетические методы анализа, иснользующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металло в ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и, в большинстве случаев на использовании спектрофотометричеокого метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ ИЛИ продуктов реакции во времени. Например, используют способность рутения ускорять реакцию взаимодействия Се (IV) и As (III) [412]. Осмий является катализатором окио.ления различных органических соединений перекисью водорода, хлоратом калия и др. [413-—417]. Другие платановые металлы и золото также ускоряют ряд реакций, однако большинство этих реакций использовано для качественного апределения металлов—катализаторов и лишь немногие — для количественного апределения следов металлов (палладий, иридий, золото) [418—420], [c.206]

Хотя в кинетических методах анализа, в принципе, могут быть использованы любые реакции, скорость которых может быть измерена достаточно точно, все же наиболее часто применяются так называемые каталитические реакции, скорость которых зависит от концентрации катализатора. При наличии в растворе катализатора в кинетическом уравнении (14.1) появляется соответствующий сомножитель [c.284]

Возможно, что эти соединения играют важную роль в каталитических (кинетических) методах анализа, так как ион металла способствует переносу электрона от лиганда-восстановителя к лиганду-окислителю. Если олраничитыся значением подобных соединений непоаредственно в фотометрическом анализе, необходимо подчеркнуть особую роль рассматриваемого типа комплексов для химии высоковалентных металлов. В качестве примера подробнее можно рассмотреть образование некоторых окрашенных комплексов ниобия и тантала. [c.354]

Вопрос о влиянии посторонних элементов на скорость реакций еще мало изучен. Поэтому сейчас каталитические (кинетические) методы при-меняЕотся главным образом в анализе материалов или растворов, не содержащих значительных количеств посторонних элементов, которые также могут ускорять данную реакцию или другим способом влиять на нее. Если каталитическим методом анализируют сложный материал, то предварительно отделяют подлежащий определению компонент от большей части других. [c.375]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА (греч. Х Г)Т1Х6 — движущий) — методы химического анализа, основанные на связи скорости хпм. реакции с концентрацией реагирующих веществ. Название каталитические методы а и а л и- [c.580]

Важное значение в анализе микропримесей, рассеянных в атмосферном воздухе, приобретают каталитические (кинетические) методы Постепенно, все с большим успехом они внедряются в практику санитарно-химического анализа. Некоторые групповые каталитические методы применительно к определенным соединениям рассмотрены в данной книге. [c.8]

Кинетические методы анализа, основанные на определении количества вещества по его каталитическому действию в определенной реакции (каталиметрия), являются одними из самых чувствительных современных методов анализа, для выполнения которых необходима сравнительно простая экспериментальная техника. Высокая чувствительность кинетических (каталитических) методов обусловлена тем, что в отличие от остальных методов анализа [c.263]

Из уравнения (80) следует, что чувствительность кинетических методов анализа может быть очень высокой. Если для измерения скорости реакции использовать спектрофотометрический метод, дающий возможность определять концентрации вещества вплоть до 10 моль1л, выбрать для наблюдения отрезок времени порядка 10 мин и концентрации реагирующих веществ порядка 1 моль/л, то при каталитическом коэффициенте, равном 10 (время в минутах) [c.36]

Следовательно, главной проблемой в области кинетических методов анализа остается проблема дальнейшего повышения их чувствительности. Основным средством для зешения этой проблемы является применение активаторов 105—107]. Возможности, открываемые в этой области активированием, можно продемонстрировать на нескольких примерах. Так, по каталитическому действию ванадияСУ) в реакции окисления п-фенетидина галогенатами можно определять до 1 мкг этого элемента [108]. Применение в этой реакции в качестве активатора фенола понижает минимально определяемое количество ванадия в 10 раз [109], производных 8-оксихинолина — в 400 раз [ПО, 111], а сульфосалициловой кислоты — в 2000 раз [112, 113]. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология