Скорость реакции. Кинетические п каталитические методы анализа

Если реагенты перед вступлением в реакцию хорошо перемешать, то скорость гомогенных процессов определяется скоростью непосредственно химического превращения веществ. В гетерогенных процессах химические реакции обычно сопровождаются чисто физическими промежуточными стадиями, которые определяют или влияют на наблюдаемую скорость процесса. В простейшем случае при протекании гетерогенного химико-технологического процесса можно выделить два элементарных процесса — диффузию веществ, находящихся в одной фазе, к поверхности раздела фаз или от нее и химическую реакцию внутри одной из фаз. В зависимости от того, какой из элементарных процессов — диффузия или реакция — определяет скорость ХТП, последние разделяют по области протекания. Например, если определяющее значение на скорость ХТП оказывает скорость диффузии, то говорят о химико-технологических процессах, протекающих в диффузионной области если скорость ХТП определяется скоростью химической реакции, то процесс протекает в кинетической области. Методы и приемы интенсификации ХТП, протекающих в диффузионной и кинетической областях, совершенно различны. Знание области протекания процесса особенно важно для анализа гетерогенно-каталитических процессов и управления ими. [c.33]

Каталитические методы анализа — вариант кинетических методов. Они основаны на измерении скорости химической реакции, протекающей в растворе при действии катализатора нередко катализатор является определяемым веществом. Известно много медленных реакций, скорость которых в определенных условиях увеличивается пропорционально концентрации введенного катализатора. Это дает возможность определить количество катализатора по концентрации продуктов реакции, образующихся за определенный промежуток времени. Для таких определений пригодны медленные реакции различных типов, однако наиболее распространены каталитические методы с использованием реакций окисления — восстановления. [c.446]

При проведении химического анализа применение обычно находят быстрые реакции или соответствующим образом ускоренные медленные реакции. Однако непосредственно -для аналитических целей могут быть использованы также медленно протекающие реакции. Так, например, по результатам измерения скорости таких реакций можно вычислить исходные количества вступивших в реакцию веществ. Этот метод называется кинетическим методом анализа. Для обнаружения или определения ультрамалых количеств веществ можно использовать их способность каталитически ускорять медленные реакции. Так, например, хлорид серебра катализирует реакцию [c.40]

В среднем повышение температуры на 10 С приводит к увеличению скорости реакций в растворе приблизительно в 2—3 раза. Этот прием часто используют в анализе. Так, реакция между щавелевой кислотой и перманганатом в холодных растворах идет с очень малой скоростью, однако нагревание до 80— 90 С значительно ускоряет реакцию. Растворение металлов или их солей идет значительно быстрее при нагревании. При осаждении малорастворимых соединений нагревание раствора способствует увеличению скорости движения ионов в растворе и приводит к быстрому росту центров кристаллизации и вследствие этого к образованию крупнокристаллических осадков. В кинетических и каталитических методах анализа нередко необходимо в определенный момент времени замедлить или вообще остановить реакцию— охлаждение раствора является одним из методов такого замедления. [c.443]

В кинетических (каталиметрических) методах анализа (КМА) измерение концентрации анализируемого вещества (катализатора или ингибитора) выполняется по скорости каталитической реакции, зависящей от концентрации катализатора. При постоянных концентрациях реагирующих веществ для расчетов в КМА используется уравнение [c.148]

Целью нашей работы было изучение кинетических закономерностей процесса каталитического восстановления SO2 метаном. Опыты проводили в интегральном изотермическом реакторе с восьмью пробоотборниками [21] с применением метода математического планирования экстремального эксперимента [22]. Впервые при исследовании данного процесса был применен хроматографический метод анализа всех газообразных продуктов реакции [23]. Конденсирующиеся продукты — воду и серу — определяли по разности. Результаты эксперимента по восстановлению SO2 до сероуглерода были обработаны на ЭЦВМ и опубликованы в печати [24]. Катализатором процесса служил ортофосфат свинца, нанесенный на крошку шамотного кирпича-ультралегковеса. В опытах мы наблюдали изменение активности катализатора, поэтому запланированные эксперименты проводились в период его стабильной работы. Максимальный выход сероуглерода (65,8%) был достигнут на четвертом пробоотборнике при следующих условиях опыта объемная скорость 350—400 л/ч температура 820° С соотношение СН4 502 = 1,7. На рис. 1 показано распределение серы в продуктах по длине реактора в указанных условиях. [c.50]

Скорость реакции. Кинетические и каталитические методы анализа. . [c.5]

Т) этой и двух последующих главах рассмотрены равновесие адсорбции и кинетика элементарных гетерогенных каталитических реакций. Факторы, определяющие закономерности адсорбции и гетерогенного катализа, весьма разнообразны и часто с трудом поддаются учету. Среди них решающими являются число мест, которые занимает адсорбированная частица на поверхности конфигурация активированных комплексов неоднородность поверхности катализатора взаимное влияние адсорбированных частиц и коллективное взаимодействие адсорбированных частиц с поверхностью. При анализе равновесия применены методы статистической физики. При обсуждении кинетики использована теория абсолютных скоростей реакций [32], которая несмотря на не вполне последовательный характер исходных положений дает возможность правильно (как качественно, так зачастую и количественно) описать кинетические закономерности для подавляющей части химических превращений. Кроме этих строгих методов, для характеристики эффектов взаимодействия применена также полуэмпирическая модель. Теория абсолютных скоростей есть но существу равновесная теория, поэтому удобно исследовать равновесие и кинетику совместно. Второй довод в пользу такого рассмотрения заключается в том, что тип адсорбции частиц и активированных комплексов определяет и адсорбционные изотермы, и кинетические закономерности. [c.53]

Следует упомянуть о методах, которые являются новым направлением в физико-химических методах анализа и основаны на зависимости скорости реакции от концентрации реагирующего вещества. Они и называются поэтому кинетическими методами анализа. Измерение скорости реакции используется здесь для установления содержания исследуемого компонента. Чувствительность кинетических методов анализа чрезвычайно высока. Использование каталитических реакций позволяет устанавливать содержание миллионных долей микрограмма в миллилитре. [c.7]

Кинетические методы основаны на измерении скорости так называемой индикаторной реакции, катализируемой микроколичествами определяемого элемента. К проведению эксперимента в аналитических целях предъявляются те же требования, что и в в обычных кинетических исследованиях. Главенствующую роль играет, естественно, постоянство температуры, которую поддерживают в пределах + 0,2 С. Строго должны быть регламентированы концентрации реагентов, в том числе и кислоты, если ее протоны расходуются в окислительно-восстановительном процессе. Концентрация индифферентных солей не должна варьировать в широких пределах. Как и в обычных методах анализа, из исследуемой системы необходимо либо удалить посторонние ионы, влияющие на скорость индикаторной реакции, или специальными экспериментами ввести поправку на их присутствие 1940]. Дополнительные поправки необходимы в случае одновременного протекания каталитической и некаталитической реакции. [c.113]

Активаторы находят широкое практическое применение и в кинетических методах анализа, основанных большей частью на каталитических реакциях. Известно, что скорость определенных реакций, катализируемых каким-либо веществом, может использоваться для аналитического определения микроколичеств этого вещества. Чувствительность и специфичность определения данного вещества кинетическим методом сильно возрастают в присутствии лигандов, влияющих на каталитические свойства этого вещества, т. е. активаторов. [c.238]

Термодинамический и кинетический методы анализа тесно переплетаются при выборе параметров технологических процессов. Так, отрицательная величина АгН = -92,4 кДж/моль для синтеза NH3 показывает, что в соответствии с (А-3) чем ниже Г, тем больше константа равновесия и степень превращения N, и Н, в NH3. Однако, даже в присутствии катализатора, при пониженных Т эта реакция протекает недопустимо медленно. Поэтому в промышленных условиях на основе данных о температурных зависимостях скорости каталитической реакции и выбирают оптимальный режим неполного, но достаточно быстрого перехода N3 и Н, в NH, при 400 °С. Подобная задача по оптимизации процесса решалась на основе совместного термодинамического и кинетического анализа в ходе создания промышленной технологии получения алмазов из графита. [c.18]

Основой для построения математической модели каталитического превращения реагентов в химическом реакторе служит кинетическая модель химических реакций, протекающих на поверхности катализатора. Зная функциональную зависимость скорости химической реакции на поверхности катализатора от состава реакционной смеси и температуры, можно вычислить скорость реакции, отнесенную к единице объема катализатора, и селективность превращения ключевого компонента в целевой продукт. Эти две величины — важнейшие для характеристики эффективности промышленного катализатора. Уравнения макрокинетики являются составной частью математической модели химического реактора, которая на стадии проектирования используется для расчета оптимального технологического режима работы реактора и его конструктивных особенностей, а в процессе эксплуатации реактора — для расчета оптимального режима управления процессом. Другая область применения кинетических моделей — это изучение механизма химических реакций. Анализ моделей позволяет выявить и предсказать поведение эксперимента и существенные стороны механизма реакции при изменении условий эксперимента. Поэтому ясно, насколько серьезной и ответственной задачей является построение кинетической модели каталитических реакций. Вследствие практической важности проблем, возникающих при построении кинетических моделей, им уделяется самое серьезное внимание широкого круга исследователей — теоретиков и экспериментаторов. Этим проблемам посвящена обширная литература. Достижения в области моделирования кинетики обобщены в обзорных статьях и монографиях [5, 30, 31, 65]. В настоящей главе рассматриваются лишь основные методы построения кинетических моделей гетерогенно-каталитических реакций. [c.103]

Казалось бы, что и это не предел чувствительности, так как для исследования может быть выбран отрезок времени больше 10 мин. Тем не менее и указанный предел вряд ли может быть достигнут из-за существования другой причины, ограничивающей чувствительность кинетических методов анализа. Почти всегда наряду с каталитической реакцией протекает обычная некаталитическая реакция, создающая колеблющийся фон , препятствующий точному измерению скорости каталитической реакции. [c.36]

В литературе нет общепринятой терминологии этой группы методов. Нередко их называют кинетическими, но, строго говоря, кинетическими называются все методы анализа, основанные на измерении скорости реакции. Можно различать две группы кинетических методов а) собственно кинетические методы, например анализ смеси сахаров по различной скорости их реакции с некоторыми окислителями б) каталитические методы, основанные на измерении каталитического эффекта определяемого компонента при реакции между некоторыми другими веществами [13]. Ниже рассматривается только последняя группа методов. [c.31]

Кинетическими методами называются аналитические методы, опирающиеся на измерение скоростей реакций, в которых участвуют определяемые вещества. Эти способы одинаково применимы как при больших, так и при малых концентрациях, однако особенно целесообразно их использование в анализе следовых количеств. Большинство таких реакций являются каталитическими процессами, в которых подлежащие определению вещества выступают в роли катализаторов. В таких случаях более правильно применять [c.382]

В кинетических методах анализа используются как каталитические, так и некаталитические реакции. Скорость гомогенных каталитических реакций обычно пропорциональна концентрации катализатора и поэтому может быть использована для высокочувствительного определения концентрации катализатора. Кинетические методы можно применять также для анализа систем, имеющих неблагоприятные константы равновесия, или систем, в которых протекают побочные реакции. Метод измерения скоростей реакции позволяет проводить анализ смеси двух очень сходных соединений, которые участвуют в одной и той же реакции, но с разной скоростью. [c.417]

Хотя в кинетических методах анализа, в принципе, могут быть использованы любые реакции, скорость которых может быть измерена достаточно точно, все же наиболее часто применяются так называемые каталитические реакции, скорость которых зависит от концентрации катализатора. При наличии в растворе катализатора в кинетическом уравнении (14.1) появляется соответствующий сомножитель [c.284]

Каталитические индикаторные реакции, используемые для анализа, должны отвечать ряду требований. Зависимости скорости реакции от концентрации реагентов, температуры и pH раствора в оптимальных условиях не должны быть резко выражены. Кинетические кривые должны иметь простую форму (близкую к линейной зависимости от времени) . Желательная линейная зависимость скорости реакции от концентрации катализатора, Метод измерения скорости реакции (концентрации индикаторного вещества) должен быть простым, достаточно чувствительным, непрерывным. Эти требования, облегчающие применение индикаторных реакций, связаны с природой реагентов и способом измерения скорости каталитической реакции. [c.7]

Для кинетического анализа схемы (1П-2) выведем уравнение скорости реакции для наиболее общего случая, когда первая стадия — обратимая реакция замещения, а вторая стадия бимолекулярна. Примем, что концентрация катализатора мала по сравнению с концентрацией реагентов и последние не образуют друг с другом каких-либо комплексов. Применяя метод стационарных концентраций к промежуточному каталитическому комплексу, получим [c.145]

В кинетических методах анализа концентрацию определяемого иона (чаще всего катализатора) определяют по скорости каталитической реакции. Реакция, скорость которой определяется концентрацией катализатора, называется индикаторной. Реакция окисления ализарина перекисью водорода, например, является индикаторной по отношению к ионам кобальта, которые катализируют эту реакцию. Вещества, по изменению концентрации которых определяют скорость реакции, называют индикаторными. Так, ализарин выступает в роли индикаторного вещества в указанной индикаторной реакции на кобальт. В реакции окисления гидрохинона перекисью водорода катализатором являются ионы меди. В результате реакции образуются окрашенные продукты, которые следует считать индикаторными веществами. [c.7]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Вопрос о влиянии посторонних элементов на скорость реакций еще мало изучен. Поэтому сейчас каталитические (кинетические) методы применяются главным образом в анализе материалов или растворов, не содержащих значительных количеств посторонних элементов, которые также могут ускорять данную реакцию или другим способом влиять на нее. Если каталитическим методом анализируют сложный материал, то предварительно отделяют подлежащий определению компонент от большей части других. [c.368]

Проблемы и перспективы применения ферментов в анализе объектов окружающей среды рассмотрены в ряде обзоров [83-85 и монофафий 4,86) В принципе использование ферментативных реакций является частным случаем кинетических методов анализа, основанных на измерении скорости индикаторной каталитической реакции в присутствии различных количеств определяемых веществ Для правитьного применения 2ХХ [c.288]

Для простой и однозначной интерпретации кинетических данных каталитической реакции необходимо, во-первых, соблюдать изотермичность слоя катализатора. Во-вторых, изменения в парциальных давлениях реагентов и продуктов вдоль слоя катализатора должны быть предельно малы. Это можно осуществить, если работать при наиболее низких из возможных степенях превращения. Нижний предел определяется точностью метода анализа. Если эти условия удовлетворяются, то средние парциальные давления можно определить как полусумму парциальных давлений компонентов перед выходом и после выхода из зоны реакции. Наконец, если невозможно изучать реакции при малой степени превращения, то желательно сравнивать скорости при постоянном, но неполном превращении реагентов. При этом условии средние парциальные давления компонентов могут поддерживаться приблизительно постоянными, даже если они не могут быть подсчитаны с большой точностью. Хотя опыты, проведенные при полном превращении, и пред- [c.63]

Скорость реакции находят опытным путем или из калибровочного графика, выражающего зависимость концентрации от скорости реакции. Скорость реакции измеряют титриметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим методами. Для определения веществ используют каталитические процессы. Кинетические методы анализа обладают высокой чувствительностью. Например, можно определить 0,0001 мкг железа, 0,00001 л/сгмарганца, 0,01 мкг ртути, 0,01 мкг свинца. [c.119]

Для сравнения термометрического метода с другими методами измерения скоростей реакций мы изучили возможность определения термометрическим кинетическим методом микроконцентраций молибдена (VI) в чистых растворах на основе каталитического восстановления перекиси водорода иодидом и тиосульфатом. Данные реакции хорошо изучены и широко применяются в кинетических методах анализа [3]. Так, только за последнее десятилетие опубликовано около три- [c.67]

Характеристики определения молибдена (VI) с помощью кинетических методов анализа на основе каталитического восстановления перекиси водорода иодидом при измерении скорости реакций термометрическим, амперометрическим и спектрофотометрическим методами [c.68]

Из уравнения (80) следует, что чувствительность кинетических методов анализа может быть очень высокой. Если для измерения скорости реакции использовать спектрофотометрический метод, дающий возможность определять концентрации вещества вплоть до 10 моль1л, выбрать для наблюдения отрезок времени порядка 10 мин и концентрации реагирующих веществ порядка 1 моль/л, то при каталитическом коэффициенте, равном 10 (время в минутах) [c.36]

Выше мы описали ряд задач химической кинетики, решаемых с помощью методов теории графов, в частности определение стационарной концентрации промежуточных веществ определение стационарной скорости сложной каталитической реакции запись характеристического полинома, необходимого нри исследовании релаксаций анализ числа независимых параметров стационарных кинетических уравнений путем определения числа различно окрашенных каркасов и т. д. [c.137]

Если используя колонки и ТН из инертных материалов, снижая Температуру разделения и применяя различные методы подавления каталитической активности используемых ТН, не удается подавить химическую реакцию анализируемого соединения на поверхности ТН, то для определения состава исходной смеси можно рекомендовать следующий кинетический метод. Проводя хроматографический анализ при различных скоростях газа-носиТеля, можно определить зависимость степени превращения реагирующего компонента от времени контакта (реакции) и других условий эксперимента. Экстраполируя затем степень превращения к начальному моменту времени, можно определить исходную (начальную) концентрацию реагирующего соединения в исходной смеси. Такой метод определения концентрации реагирующего соединения является достаточно общим и применим также в других случаях (например, при реакциях между НЖФ и анализируемым веществом) [252]. Проблемы кинетического.анализа рассматриваются в литературе [101]. [c.94]

Представление о фермент-субстратном комплексе было выдвинуто для объяснения зависимости скорости реакции от концентрации субстрата. Позднее наблюдение над тем, что кинетика поглощения катионов растительными тканями подчиняется уравнению Михаэлиса—Ментен, было принято за доказательство существования комплексов, переносящих катионы [12]. Метод кинетического анализа можно назвать методом исключения . Если кинетика реакции, вытекающая из предполагаемого механизма, не соответствует экспериментально полученным результатам, нужно отвергнуть исходное предположение. Однако иногда ряд возможных механизмов реакции приводит к одному и тому же уравнению скорости и потому нельзя сделать выбор между этими механизмами. Например, кинетические данные, укладывающиеся в теорию Михаэлиса — Ментен, соответствуют представлению о фермент-субстратном комплексе, но возможны и другие механизмы реакции. Так, Медведев [24] предложил теорию ферментативного действия, согласно которой комплекс, образуемый ферментом и субстратом, каталитически не активен. Медведев предположил, что скорость ферментативной реакции пропорциональна концентрации молекул фермента, участвующих в неэластических столкновениях, т. е. столкновениях, при которых происходит перенос кинетической энергии. [c.58]

Получают распространение кинетические методы химического анализа, основанные на зависимостях между скоростью химических реакций и концентрацией реагирующих веществ (или ионов). Используя каталитические реакции, определяют ничтожно малые концентрации различных ионов в неорганическом анализе. [c.254]

К. В. Яцимирский. Кинетические методы анализа. Изд-во Химия , 1967 (200стр.). В монографии изложены теоретические основы кинетических (каталитических) методов анализа, описаны методы определения неорганических веществ по их влиянию на скорость химических реакций и приведено около 200 методик определения 34 элементов и их соединений. [c.473]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА (греч. Х Г)Т1Х6 — движущий) — методы химического анализа, основанные на связи скорости хпм. реакции с концентрацией реагирующих веществ. Название каталитические методы а и а л и- [c.580]

Эта схема подтверждена многими исследователями, использовавшими кинетический изотопный метод [95], метод меченых атомов [96] и др. Б. А. Казанский с сотр. [ 96] на импульсной микро-каталитической установке с радиохроматографическим анализом продуктов реакции, чтобы исключить или уменьшить вклад Сб-де-гидроциклизации в суммарный процесс ароматизации -гексана, проводили реакцию в токе гелия (Сз-дегидроциклизация протекает с заметной скоростью лишь в токе водорода). Чтобы понизить активность катализатора (применяли катализатор, содержащий 0,6% на окиси алюминия, зернение 0,25—0,5 мм) в реакции дегидроизомеризации пятичленных цикланов, его модифицировали азотнокислым натрием для подавления кислотных центров окиси алюминия. Работами Б. А. Казанского и др. это подтверждено и при изучении ароматизации парафинов на катализаторах, содержащих платину. [c.137]

Кинетический метод, основанный на ингибирующем действии щавелевой кислоты на Re ( VII), ускоряющий окислительновосстановительную реакцию между селенатом и оловом(П), использовап для определения рения в сплавах. Введение щавелевой кислоты в анализируемый раствор прекращает каталитическое действие рения, что позволяет повысить статистическую скорость анализа, анализировать окрашенные растворы, применять дифференциальный метод анализа [280[. [c.259]

Разработаны кинетические методы химического анализа, основанные на каталических реакциях, для определения очень малых количеств вещества, для определения растворимости веществ. Кинетические методы основаны на изучении зависимости между скоростью химической реакции и концентрацией реагирующих веществ, в том числе и катализатора. Эти методы называют также хронометрическими, или темпометрическими. П. Крум-гольц и Л. Шебеледи показали, что можно обнаружить от 10 до 10 2 г вещества. Е. А. Шилов и К. Б. Яцимирский доказали, что этим методом можно определять очень малые концентрации вещества (примерно 10 моль л). Например, при определении малых количеств меди используют ее каталитическое действие на реакцию восстановления железа (III) тиосульфат-ионами. Течение реакции определяют по изменению оптической плотности раствора или по изменению его мутности, по выделению газов. [c.571]

На наших глазах совершенствуется и техника кинетических методов анализа. Мь1 уже говорили о желательности создания химического спидометра . Ведь пока число способов измерения скорости химических реакций довольно ог- раниченно измеряется в основном скорость тех химических процессов, при которых изменяется окраска раствора. Между тем огромное количество каталитических реакций протекает в растворах без всяких видимых изменений появляются или исчезают вещества неокрашенные. В таких случаях могут оказаться полезными потенциометрические методы измерения концентрации, кондуктометрические, полярографические и многие другие. Уходят в прошлое те времена, когда химик-аналитик с секундомером в руках регистрировал происходящие в растворе изменения. Теперь в его распоряжение предоставлены приборы, автоматически регистрирующие на специальном графике изменение концентрации вещества во времени. Но, может быть, в самом недалеком будущем появятся приборы, выдающие [c.99]

Концентрацию реагирующих частиц определенного типа в смеси можно также определить путем измерения скорости некаталитической реакции с помощью изложенных выше методов и приемов, разработанных для каталитических реакций. В этой главе рассматриваются кинетические методы, в которых используются некаталитические реакции, при условии, что в растворе имеется только один тип частиц, или при анализе одного вещества в растворе, содержащем несколько реакционноспособных веществ. Кроме того, здесь в общих чертах рассматриваются кинетические методы определения двух веществ в растворе в случае чрезвычайно большого различия в скоростях взаимодействия каждого из веществ с общим реагентом. В следующей главе обсуждаются многочисленные кинетические методы, пригодные для одновременного определения in situ двух веществ, реагирующих с общим реагентом со скоростями примерно одного порядка (но не равными). [c.84]

Весьма перспективным представляется использование кинетических методов анализа, интенсивно развивающихся в последние годы. Кинетические методы обладают высокой чувствительностью, близкой к чувствительности радиоактивных методов анализа, во многих случаях достаточной селективностью, хорошей воспроизводимостью результатов [2, 31. Выполнение аналитических определений с использованием кинетических методов не требует больших затрат времени и отличается простотой аппаратурного оформления. В основе кинетических методов анализа лежит связь меноду скоростью химической реакции и концентрациями реагирующих веществ. Наиболее высокой чувствительностью обладают методики, в основе которых лежат каталитические реакции. В этом случае по изменению скорости реакции судят о количестве соединения, катализирующего эту реакцию и находящегося в микрограммовом или субмикро-граммовом диапазоне концентраций. [c.306]

Уникальная активность и селективность действия ферментов стимулировали интенсивные усилия, направленные на выяснение механизма, их действия. Эта проблема складывается из двух главных аспектов кинетического и структурного. Структурный аспект сводится к решению двух вопросов 1) как ферменты узнают строго определенные субстраты 2) как они обеспечивают высокую скорость ферментативного процесса. Для этого необходимо было установить, как расположен субстрат на молекуле фермента, какие группы участвуют в его узнавании, и на этом основании предположить, как некоторые из этих групп обеспечивают каталитический механизм протекания процесса. Наиболее существенная информация была получена методом ] ентге Юструктурного анализа, который в общих чертах описывается в 7.13. Белу для работы фермента требуется кофактор, то необходимо иметь данные о расположении иа молекуле фермента этого кофактора. В настоящее время изучено большое число ферментов. В этой главе детально рассмотрено несколько ферментативных реакций, для которых такие исследования уже проведены. [c.199]

Измерения температуры проводят обычными средствами. Температурные коэффициенты высот пиков в ВПТ составляют для диффузионного контроля тока 1—2 %/К, кинетических процессов — 2,5—3 7о/К, каталитических процессов — 3 %/К и адсорбционных — минус 1 %/К. Термостатирование используют при анализе методом ВПТ только при специальных прецизионных измерениях и при регистрации вольтамперограмм растворов с высокой температурой. Такую регистрацию иногда проводи при определении ЭАВ, характеризующихся ква-зиобратимыми электрохимическими реакциями или электродными процессами, лимитируемыми скоростью сопутствующих химических реакций. В обычных условиях лаборатории колебания температуры не препятст вуют анализу методами ВПТ без термостатирования растворов, особенно при градуировке добавками или при достаточно частом контроле градуировочного графика. [c.124]