Ассоциация хлорной кислоты

Очевидно, и дифференцирующее действие кислых растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью связано с возникающей в них ассоциацией ионов. О роли ассоциации в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью можно судить по поведению хлорной кислоты в уксусной. В уксусной кислоте константа превращения хлорной кислоты К ,р = = 1,0, обычная константа К б = 1,1-10"константа диссоциации Кц = = 0,5-10 и константа ассоциации того же порядка = 0,5-10" . [c.343]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли р/С равными 4,87 в то время как для соляной кислоты рК равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

АССОЦИАЦИЯ ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.34]

Наиболее вероятным способом ассоциации хлорной кислоты в жидком состоянии является образование димеров с замыканием цикла [c.35]

Молекулярный вес хлорной кислоты 100,465, в парах она в основном мономерна [И, 12], в жидком состоянии возможна ассоциация молекул хлорной кислоты вследствие образования межмолеку-лярных водородных связей [13, 14]. [c.421]

Ион Са +, имеющий меньшие размеры, чем ион Ва , образует более прочные ассоциации с ионом С1 . Из рис. 4.15 видно, что если в разбавленных растворах хлорной и соляной кислот ион Са " " имеет практически одинаковые коэффициенты распределения, при концентрации выше 2 моль (л коэффициент распределения в соляной кислоте становится ниже, чем в хлорной. Причина, этого ясна в фазе раствора ион С1" образует комплексы главным образом с ионом Са +, а не с ионом НдО . Кривая [c.263]

Ассоциация хлорной кис.юты в жидком состоянии возможна вследствие образования межмолекулярных водородных связей. Ганч [12], основываясь на величинах температур кипения НКЮз, НСЮ4 и СЬОу, считал, что ассоциация хлорной кислоты несоМ [c.34]

Авторы не пытались оценить степень ассоциации индикатора в уксусной кислоте в виде нитррфениламмоний-ацетата и поэтому выражали результаты титрования толькб в виде отношения интенсивности окраски индикатора в присутствии определенного количества амина и серной (или хлорной) кислоты к интенсивности окраски того же количества индикатора в уксусной кислоте. [c.327]

Предполагают, что катализаторы влияют только на скорость реакции. Однако в некоторых случаях при обратимой гомогенной реакции (реакция этерификации) равновесные концентрации компонентов, вероятно, изменяются с изменением концентрации катализатора. Так, Тримбль и Pичapд oн установили, что кажущаяся константа равновесия реакции между этиловым спиртом и уксусной кислотой при 30 °С возрастает в 4 раза при увеличении концентрации хлорной кислоты от нуля до 25 мол. %, но объяснить это явление они не смогли. Джонс и Лапорт , ранее отметившие каталитическое влияние соляной кислоты на эту реакцию, предположили, что оно может быть вызвано гидратацией соляной кислоты, в результате которой изменяется активная концентрация или степень ассоциации молекул воды. Безусловно, аналогичное объяснение может быть справедливо и для кажущегося сдвига равновесия, замеченного в присутствии хлорной кислоты. [c.159]

Потенциометрические определения констант ассоциации кислот и оснований в ДМФ проводились с использованием обычного стеклянного электрода. Соответствующий наклон на единицу pH составлял 60 мВ. В качестве титрантов применялись изопро-пилоксид лития и хлорная кислота. Было найдено, что многие [c.217]

Хорошие результаты получены при титровании солей карбоновых кислот ацетатов, цитратов, бензоатов и т. п., проявляющих сильноосновные свойства. Следует иметь в виду, что в результате изменения степени ассоциации ионов можно увеличить разницу в эффективной силе оснований, даже принадлежащих к ряду очень близких соединений, например ацетатов щелочных металлов. По данным Пайфера и Уоллиша [74] ледяная уксусная кислота не должна содержать более 1 % воды, иначе на изменение pH вблизи точки эквивалентности существенное влияние окажет нивелирующий эффект. Концентрированная хлорная кислота содержит 28% воды. В ледяной уксусной кислоте, применяемой в качестве растворителя, титрант хлорная кислота обезвоживается с помощью уксусного ангидрида. Чтобы получить 0,1 М раствор хлорной кислоты, добавляют 8,5 мл концентрированной хлорной кислоты к смеси 250 мл ледяной уксусной кислоты и 20 мл уксусного ангидрида, разбавляют до 1 л ледяной уксусной кислотой и оставляют на несколько часов, чтобы ангидрид полностью прореагировал с водой, содержащейся в 72%-ной хлорной кислоте [42]. [c.137]

Проведено исследование экстракции протактиния из хлоридных растворов рядом органических растворителей и изучено влияние кислотности и концентрации хлорида в водной фазе. Показано, что полученные в работе, а также некоторые другие результаты могут быть объяснены на основе допущения, что между двумя фазами распределяется комплекс, представляющий собой ионную пару, образованную комплексным хлор-анионом, содержащим металл, и оииевым катионом, содержащим воду и. молекулы растворителя. Экстрагирующая способность растворителя зависит поэтому от его основности, или способности образовывать катионный комплекс, а также от его диэлектрической проницаемости. Диссоциация или ассоциация ионных пар в органической фазе может стать значительной, а поэтому для некоторых концентраций экстрагируемого металла могут быть обнаружены отклонения от простого закона распределения. Эти отклонения могут быть скоррелированы с диэлектрической проницаемостью растворителя. На основе этого допущения дается объяснение влияния на экстракцию сильных кислот, например хлорной кислоты объясняется также экстракция с использованием растворов высших аминов в бензоле и бензонитриле. Исследована, кроме того, экстракция из сульфатных и роданидных растворов. [c.232]

При нейтрализации полиэтиленимина хлорной кислотой в растворе Na 104, однако, было отмечено аномальное поведение, которое нельзя удовлетворительно объяснить взаимодействием двух отмеченных эффектов. Вязкость раствора здесь с ростом а проходит минимум (при а = 0,2), а затем снова возрастает (см. рис. 32). Такое поведение можно объяснить межмолекулярной ассоциацией полимерных цепей посредством водородного связывания двух азотных атомов протоном при низких степенях протонизации. Роль перхлоратного аниона при этом сводится к стабилизации полученного комплекса. С ростом протонизации отмеченная межмолекулярная ассоциация снижается и преобладающим фактором становится электростатическое отталкивание, приводящее к увеличению вязкости. Другим возможным объяснением отмеченного сжатия может быть межмолекулярная гидрофобная ассоциация полимерных цепей. [c.116]

По данным распределения ди-л-хлорфосфорной кислоты НА между четыреххлористым углеродом и 0,1 Л1 хлорной кислотой выявлена зависимость константы ассоциации /Св от концентрации В в органической фазе. Ранее показано [5], что Кв можно использовать в качестве относительной меры основности соответствующих реагентов. Распределение НА измерено радиометрически с применением кислоты, меченной Р . Все измерения распределения выполнены при концентрации В, намного превышающей концентрацию [НА]. Во всех случаях экспериментальные точки в координатах IgD —lg(B)opr ложатся на прямые линии с тангенсом угла наклона = 1, что указывает на образование комплексов НАВ. Константу ассоциации Кв можно вычислить по уравнению [5] [c.304]

В литературе описан ряд случаев равновесного распределения веществ, способных к диссоциации, ассоциации или подвергающихся гидролизу, между двумя жидкими фазами [11—14]. Так, Яковкин [14] еще в конце прошлого века подробно исследовал равновесное распределение хлора между водным раствором (хлорная вода) и четыреххлористым углеродом. Мельвин-Хьюз и др. [11—13] применяли аналогичные приемы для расчета коэффициентов распределения бензойной, уксусной и пикриновой кислот между водой и бензолом. [c.91]

Химическая ассоциация с образованием хлорных мостиков маловероятна в хорошем донорном растворителе, таком, как дихлорфосфениловая кислота однако молекулы растворителя могут играть важную роль в стабилизации полимерных структур. Эбулиоскопиче-ские измерения в растворах некоторых акцепторных хлоридов показывают более высокие молекулярные веса, чем те, которые рассчитаны для мономерных частиц [94] кристаллизация из таких растворов осуществляется с трудом и осаждающиеся сольваты имеют аморфную или гелеподобную структуру. Различного рода равновесия в концентрированных растворах устанавливаются только в течение продолжительного времени. При охлаждении растворов хлорида алюминия в оксихлориде фосфора, насыщенных при более высокой температуре, образуются коллоидные растворы. Исследование природы частиц и устанавливающихся равновесий представляло трудную задачу. [c.151]

Рабидо и Ньютон указывают, что это вычисление выполнено неправильно. На основании измерений потенциалов пары Ри (П1)/Ри (IV) в смешанных растворах хлорной и соляной кислот было установлено существование двух комплексных ионов РиС и РиСЦ. Константы ассоциации для этих комплексных ионов соответственно равны 1,38 и 0,67. [c.336]

При сравнении взаимодействия различных оснований с одной и той же кислотой, например хлорной, моукно видеть, что константа ассоциации К II )К характеризуют степень этого взаимодействия, в результате которого образуется комплекс НС104 [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология