Экстракция протактиния

ЭКСТРАКЦИЯ ПРОТАКТИНИЯ В ВИДЕ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ [c.64]

Экстракция протактиния с ТТА впервые была описана Ван-Винклем. ТТА был использован Брауном и другими для отделения протактиния от железа, циркония и ниобия [1]. Арсеназо III и БФГА были применены для экстракции протактиния совсем недавно [2—4]. [c.64]

С целью достижения большей избирательности для выделения протактиния с арсеназо III и БФГА были использованы сернокислые растворы. В растворах этой кислоты протактиний менее склонен к гидролизу и коллоидообразованию. При экстракции протактиния с арсеназо III изоамиловым спиртом из 3,5 М серной кислоты достигается отделение протактиния от большинства [c.65]

Очевидно, влияние макроколичеств циркония на экстракцию протактиния объясняется комплексообразованием циркония с ТТА. Щавелевая кислота подавляет взаимодействие циркония с ТТА. [c.67]

Подробно изучена экстракция протактиния из растворов соляной кислоты. Хлорбензол очень слабо экстрагирует протактиний из 9—9,5 М HG1 1190]. Простые и сложные эфиры извлекают протактиний тоже сравнительно слабо [190, 1265]. Однако дихлордиэтиловый эфир почти количественно извлекает протактиний из 9 М и более концентрированной ИС1 [190, 1132, 1269]. Амилацетат из 3,06 М H I экстрагирует 2,8% протактиния, но из 8 М НС1 извлечение протактиния уже значительное [190]. Хорошо экстрагирует протактиний пентаэфир [1265]. [c.221]

Экстракция протактиния(У) из растворов HG1 применялась [c.222]

Проведено небольшое исследование экстракции протактиния амилацетатом и диизопропилкетоном из роданидных растворов, [c.223]

Протактиний может быть экстрагирован в виде купферроната из 3 М азотной кислоты. В этом случае совместно с протактинием в органическую фазу переходят цирконий, гафний, титан и полоний, в то время как свинец, марганец, тантал, торий и элементы первой и второй групп периодической системы полностью остаются в водной фазе. Более избирательна экстракция протактиния р, р -дихлорэтиловым эфиром и амиловым спиртом из [c.507]

Протактиний не может легко экстрагироваться при относительно низких кислотностях и высоких концентрациях тория, получающихся в процессе переработки облученного тория. Экстракция протактиния из азотно- и солянокислых растворов [c.103]

Экстракция протактиния 25% (по объему) ТБФ производилась в обычных делительных воронках путем встряхивания рав- [c.182]

В интервале pH = 2- 5, как показывают данные по ультрафильтрации и центрифугированию, начинается образование коллоидов протактиния. Средний состав ионно-дисперсных форм, как следует из данных по экстракции протактиния [7], изменяется при этом от Ра(ОН) 4 ,Р в области pH=0- -2 до Ра (ОН) " в области pH от 2 до 5. [c.45]

Изучению экстракции протактиния из солянокислых растворов [П4] способствовала выдвинутая трактовка процесса, аналогичная предложенной Моррисоном и Фрейзером [242] и основанная на признании образования ионных пар при экстракции из галогенидных растворов. Изучена экстракция протактиния, ниобия и тантала диизопропилкарбинолом из солянокислых растворов [50]. [c.15]

Изучена экстракция протактиния из солянокислых растворов различными двухкомпонентными смесями растворителей. Установлена связь между экстрагируемостью и составом смешанных растворителей. В некоторых системах один из растворителей ведет себя, по-видимому, как инертный разбавитель, в других же системах смесь экстрагирует значительно сильнее, чем любой чистый растворитель. Обсуждается поведение последней группы смесей. [c.216]

При исследовании экстракции протактиния из солянокислых растворов почти случайно была применена смесь диизопропил-кетона и карбинола. Оказалось, что эта смесь экстрагирует протактиний легче, чем любой из чистых растворителей. В связи с этим представлялось желательным систематическое изучение поведения таких смесей. [c.217]

Заметив, что при экстракции протактиния из солянокислых растворов смесью диизопропилкетона и карбинола наблюдаются более высокие коэффициенты распределения, чем в случае чистого кетона, мы провели сравнение процента экстракции смесью и чистыми образцами кетона и карбинола при различных концентрациях НС1 в водной фазе. Результаты представлены на рис. 1, кривые которого показывают, что смесь экстрагирует протактиний эффективнее, чем любой из чистых растворителей. [c.218]

Для спиртов были измерены проценты экстракции протактиния 2%-ными (по объему) растворами спиртов в бензонитриле из 3,0 и 4,1 н. растворов НС1. В случае аминов обычное приведение в равновесие смесей растворителей с чистой водно-кислотной фазой опускалось, потому что имеет место значительная экстракция аминов водой. Исследование смесей с аминами проводилось только с 5,0 н. растворами НС1 и 5%-ными (по объему) растворами аминов. [c.223]

Кроме того, обнаружена по крайней мере одна система, которая дает максимум и, однако, не содержит ни спирта, ни амина. Проделаны следующие эксперименты по экстракции протактиния смесями бензонитрила и диизопропилового эфира из 4,1 н. НС1 [c.223]

В предыдущих статьях этой серии описаны методы экстракции протактиния.из нитратных [1] и галогенидных [1, 2] растворов. Дальнейшее исследование условий этой экстракции наряду с изучением сравнительных преимуществ различных растворителей позволило получить данные, которые могут быть рассмотрены в связи с этим механизмом. [c.233]

Экстракция протактиния из солянокислого раствора различными органическими растворителями [c.239]

Изменение процента экстракции протактиния из водного раствора равным объемом растворителя определяли для ряда растворителей как функцию концентрации соляной кислоты в равновесной водной фазе. На рис. 3 представлены некоторые результаты, полученные с помощью Ра исходная концентрация [c.239]

Опыты по экстракции из фторидных растворов. Подавление экстракции протактиния фтористоводородной кислотой было известно ранее его использовали при выделении элемента [1,32]. Однако при соответствующих условиях из фторидных растворов может экстрагироваться растворителями ряд других элементов, и в том числе особенно тантал[40— [c.243]

Экстракция протактиния из роданидных растворов [c.246]

Мэддок и Кейзи [219] в подробной статье описали хорошо заметный эффект в системе, где один компонент (но только один) имеет высокую диэлектрическую постояпную, хотя сам и не обладает высокой экстракционной способностью по отношению к металлу (например, нитробензол). Более того, высокий синергизм наблюдается в комбинации акцептора с водородной связью и донорной молекулы. Пары двух кетонов п эфиров или двух спиртов обычно приводят к небольшому увеличению экстрагируемости, однако комбинации эфир — кетон или эфир — спирт в результате приводят к синергизму. Данные по экстракции протактиния и же.леза [219], технеция [717] и кадмия [718] подтверждают эти обобщения. [c.73]

Ро, ТЬ, и (VI) И ОТ других элементов. В этих условиях только цирконий экстрагируется практически полностью, а ниобий извлекается приблизительно на 7%. Кроме того, эти элементы весьма резко снижают экстракцию протактиния. Так, в присутствии 0,1 мг мл ниобия экстрагируется лишь 0,2% протактиния. Экстракция циркония и ниобия, а также их влияние на полноту извлечения протактиния сильно уменьшается в присутствии ш авелевой кислоты. [c.67]

Резкое уменьшение экстракции протактиния в присутствии ниобия, вероятно, обусловлено гидролизом последнего. По-види-мому, протактиний входит в состав полимерных форм ниобия и не экстрагируется. При введении ш авелевой кислоты в раствор перед экстракцией полимеры ниобия разрушаются с образованием оксалатного комплекса, а освобожденный протактиний экстрагируется щавелевая кислота (до 0,2 М) не оказывает существенного влияния на полноту извлечения протактиния. [c.67]

М по Н2804 и 0,1 М по Н2С2О4. Для экстракции использовали 0,1 М раствор БФГА в бензоле. По литературным сведениям, из сильнокислых сред бензольным раствором БФГА экстрагируются КЬ, Ъх, Н , Т1 (IV), Та, 8Ь (III), Зн (II) и 8н (IV). Нами установлено, что при экстракции протактиния с БФГА из растворов 3,5 М серной кислоты протактиний извлекается полностью в присутствии больших количеств алюминия, железа, тория, урана, висмута, олова, титана (III), редкоземельных элементов и др. Перечисленные элементы не экстрагируются в этих условиях. В присутствии весовых количеств Мо(У1), КЬ, У(У), Т1(1У) и ЗЬ(1П) экстракция протактиния сильно ухудшается. Применение щавелевой кислоты в этом случае также полезно для ослабления влияния этих элементов на экстракцию протактиния и подавления извлечения ниобия и циркония. Следует отметить, что вводимые количества щавелевой кислоты должны быть близки по стехиометрии к содержанию циркония и ниобия, так как большой избыток Н2С2О4 снижает экстракцию протактиния. Причем снижение степени извлечения протактиния находится в линейной зависимости от концентрации щавелевой кислоты. Как оказалось, после введения щавелевой кислоты в растворы, содержащие цирконий, в процессе встряхивания в водной фазе выпадает осадок. В состав этого осадка, кроме БФГА и циркония, по-видимому, входит и щавелевая кислота. [c.67]

Рис. 12. Экстракция протактиния из 5,2 М НС1 в зависимости от мольной доли диизопро-пилкарбинола (ДИПК) в смеси с нитробензолом (1), нитрометаном (2) и бензонитрилом (3)

Особенно полно экстрагируется рассматриваемый элемент спиртами. Изучена экстракция протактиния из солянокислых растворов прониловым [177], бутиловым [177, 1269], изобутило-вым, амиловым, изоамиловым, гептиловым, октиловым [117],, 2-этилгексиловым [509], диизопропиловым [190, 238, 246, 469, 1132 1133], диизобутиловым [1133, 1270, 1271], бензиловым [117, 1132] спиртами. Коэффициент распределения протактиния при экстракции спиртами не зависит от его концентрации в диапазоне 10 — 10 М [1271] (рис. 67). Добавление к солянокислому раствору небольших количеств ш,авелевой кислоты не влияет на экстракцию протактиния диизопропиловым спиртом [469, 1270]. Однако малые количества ниобия резко снижают процент экстракции протактиния [1133]. [c.221]

Протактиний хорошо экстрагируется рядом растворителей, особенно из 6 н. растворов соляной кислоты. В присутствии высаливающих агентов и при повышении концентрации кислоты степень экстракции увеличивается. Наилучшими экстрагентами для протактиния можно считать диизопропилкетон и диизопропилкарбинол. С помощью диизопропилкетона протактиний можно отделить от урана, В присутствии фтористоводородной кислоты экстрагируется большая часть примесей (железо, полоний и т.п.), затем F" связываются в комплекс добавлением хлористого алюминия, после чего из 8Л1 раствора НС1 экстрагируется протактний. Ре-экстракцию проводят 8 М НС1 в смеси с 0,5 М НгРг- Экстракцию протактиния может проводить ТБФ из солянокислых и азотнокислых растворов. Наибольший коэффициент распределения (2000) достигается из 11,8 М НС1, при этом ионы фтора мешают экстракции протактиния. [c.335]

Гобл и Мэддок [6] обнаружили увеличение коэффициента распределения протактиния при его извлечении из солянокислых растворов смесями диизопропилкарбинола с некоторыми кетонами, эфирами и нитрилами. Однако эти авторы не изучали механизм экстракции протактиния и поэтому не объяснили причину наблюдаемого явления. [c.37]

В работе [1] было показано, что при экстракции Hg l2 из растворов, содержащих 60% a(N02)з, членами гомологических рядов н-спиртов и метил-н-алкил кетонов, а также имитирующими их по составу смесями экстракционная способность смеси в пределах ошибки опыта совпадает с суммарным экстрагирующим действием каждого реагента в отдельности. В работе [2], посвященной рассмотрению экстракции протактиния из солянокислых растворов смесью диизопропил кетон а и диизопропилкарбинола, отмечается, что извлечение смесью реагентов больше суммарной экстракции каждого реагента в отдельности. Следует заметить, что концентрация диизопропилкарбинола влияет на эффективность экстракции протактиния, максимальное значение которой наблюдается при молярном соотношении реагентов, равном 1 1. При экстракционном отделении тантала от ниобия отмечалось [3] минимальное извлечение ниобия и тантала при объемном отношении метилизобутилке-тона кдиизобутилкетону, равном 0,4—0,7. Можно упомянуть также [c.179]

Зависймость коэффициента распределения циркония и ниобия от концентрации ионов воаорода. Данные опытов по изучению влияния ионов водорода на экстракцию циркония и ниобия показаны на рис. 2. Отсюда следует, что наклон прямых зависимости Ig D от Ig [Н ] при экстракции циркония МБФ и ДБФ равен —1. При экстракции ниобия углы наклона равны единице. Установленная нами для ниобия зависимость IgD от Ig [Н ] ранее наблюдалась [5] при экстракции протактиния моно- и диизоамилфосфатами, подобная зависимость IgD от Ig [Н ],полученная для циркония, наблюдалась для четырехвалентного плутония [2]. [c.260]

Экстракция. Для того чтобы проанализировать возможность образования нейтральных форм протактиния в азотнокислых растворах различного состава, Шейдипа и Ильменкова применили метод экстракции. Использовался изотоп Ра в концентрации 10м. Исследовалась зависимость экстракции протактиния три-бутилфосфатом от концентрации HNO3 в растворе (рис. 83). [c.181]

Ввиду различной зависимости коэффициентов распределения отдельных элементов от концентрации кислоты для улучшения очистки обычно выбирают такие условия проведения процессов, при которых коэффициенты разделения были бы максимальными. Так, при очистке тория и урана-233 от продуктов деления в процессе к<торекс экстракцию проводят с помощью 42%-ного раствора ТБФ в керосине в присутствии высаливателя (нитрата алюминия) в условиях дефицита кислоты и насыщения ТБФ. При этом насыщение экстрагента способствует очистке от редкоземельных продуктов деления, а пониженная кислотность предохраняет от экстракции протактиния и большинства продуктов деления. [c.118]

Основным материалом для получения протактиния служат отходы уранового или радиевого производства. Методы выделения протактиния из этих продуктов зависят от способа) обработки руд и от присутствия и поведения элементов-аналогов (МЬ, Та, 2г). При кислотно-содовом способе переработки урановых руд протактиний концентрируется в так называемом карбонатном осадке, выпадающем при обработке кислого урансодержащего раствора избытком воды. В 1 т осадка содержится 300—350 мг Ра. С развитием экстракционных методов появилась возможность извлекать протактиний непосредственно из сбросных вод. Для этой цели Шевченко и сотрудники [158] пспользо-вали экстракцию протактиния 15%-ным раствором смеси моно- и диизоамилфосфорной кислот в изоамилацетате. Им удалось выделить 80—85% Ра из исходных растворов, содержаш,их всего 10 мг Ра в 1 м . [c.253]

Флэнери [30] и другие объяснили изменение экстракционных свойств трибутилфосфата, которое происходит при добавлении небольших количеств бутилового спирта. Смесь уже не обеспечивает удовлетворительного экстракционного отделения плутония от продуктов деления главным образом из-за повышения экстрагирующей способности смеси. Чтобы проверить это заключение, была изучена экстракция протактиния смесями трибутилфосфата и диизопропилкарбинола. Водной фазой во всех случаях служил 3 н. раствор соляной кислоты. [c.230]

Подобным образом объясняется и другое неожиданное наб-людение, о котором уже сообщалось ранее [12]. Найдено, что экстракция протактиния амилацетатом из азотнокислых растворов зависит от времени контакта двух фаз. Опыты, состоящие в добавлении уксусной кислоты или амилового спирта к основному растворителю, привели нас к выводу о том, что возможностью гидролиза можно пренебречь. Однако проверка влияния концентрации нитрата на экстракцию протактиния диизопропилкетоном и ацетофеноном из растворов азотной кислоты и нитрата аммония показала, что обе эти системы не зависят от времени при условии, что гидролиз нитратного комплекса протактиния отсутствует. Кривые, построенные в системе координат lg D—1г[МОз , для каждой такой системы имеют наклон, равный 2. Затем был произведен ряд измерений для смеси амилацетат — амиловый спирт в этом случае были получены максимумы. [c.230]

Проведено исследование экстракции протактиния из хлоридных растворов рядом органических растворителей и изучено влияние кислотности и концентрации хлорида в водной фазе. Показано, что полученные в работе, а также некоторые другие результаты могут быть объяснены на основе допущения, что между двумя фазами распределяется комплекс, представляющий собой ионную пару, образованную комплексным хлор-анионом, содержащим металл, и оииевым катионом, содержащим воду и. молекулы растворителя. Экстрагирующая способность растворителя зависит поэтому от его основности, или способности образовывать катионный комплекс, а также от его диэлектрической проницаемости. Диссоциация или ассоциация ионных пар в органической фазе может стать значительной, а поэтому для некоторых концентраций экстрагируемого металла могут быть обнаружены отклонения от простого закона распределения. Эти отклонения могут быть скоррелированы с диэлектрической проницаемостью растворителя. На основе этого допущения дается объяснение влияния на экстракцию сильных кислот, например хлорной кислоты объясняется также экстракция с использованием растворов высших аминов в бензоле и бензонитриле. Исследована, кроме того, экстракция из сульфатных и роданидных растворов. [c.232]

Растворители. Все растворители, как чистые для анализа, так и технические, очень тщательно очищали фракционной перегонкой в 60-сантиметровой колонке непосредственно перед использованием. В каждом случае использовали фракцию, кипящую при температуре, отличающейся не более чем на 1° от температур кипения, данные о которых имеются в литературе. Наличие примесей в растворителе часто значительно изменяет его экстракционные свойства, и для некоторых растворителей необходимо соблюдать особую осторожность. Например, присутствие перекисей существенно уменьщает экстракцию протактиния эфиром из растворов хлоридов так, коэффициенты распределения, определенные для данной водной фазы, уменьщаются с увеличением времени хранения первоначально чистого дихлордиэтилового эфира. Влияние перекиси водорода на экстракцию протактиния было замечено Муром [32]. Действительно, этот реагент удобно использовать для реэкстракции протактиния из органической фазы в водную [33]. Поэтому для удаления перекисей эфиры перед перегонкой обрабатывали путем встряхивания с подкисленным сульфатом железа (П). [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология