СТРУКТУРНАЯ ТЕОРИЯ И СТЕРЕОХИМИЯ Структурная теория

XI. СТРУКТУРНАЯ ТЕОРИЯ И СТЕРЕОХИМИЯ [c.286]

XI. СТРУКТУРНАЯ ТЕОРИЯ и СТЕРЕОХИМИЯ [c.303]

Следующий период в истории органической химии проходил под флагом классической структурной теории (теории химического строения) и стереохимии. [c.13]

Такое развитие структурной теории и стереохимии — определяе- [c.14]

Не имея еще опоры в физическом учении о строении вещества, что стало возможным только на определенном этапе развития электронных представлений, химики уже попытались перестроить фундамент структурной теории и стереохимии, отказавшись от постулата тождественности валентностей, или единиц сродства, потребляющихся при образовании химической связи. Еще на заре теории химического строения, в середине бО-х годов, в работах Бутлерова и особенно Марковникова можно найти трактовку механизма взаимного влияния атомов как качественного изменения единиц сродства, а следовательно, и тех связей, в которых они участвуют. По поводу проявления элементами (в данном случае углеродом) различной валентности в результате взаимного влияния атомов, Марковников писал Собственно... сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно..., но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количественным [2, с. 70]. [c.39]

Таким образом, квантовая химия органических соединений представляет собою только часть -теоретической органической химии, причем ее отношение к органической химии иное, чем стереохимии и классической теории химического строения. Обе последние теории выросли в недрах самой органической химии, а затем, в свою очередь, оказали огромное влияние на эту науку, способствуя невиданным успехам органического синтеза. Квантовая химия органических соединений пришла в органическую химию извне. Это — посланница теоретической физики, и ее отношение к органической химии поэтому иное, что прекрасно выразили Вудворд и Хофман Химия остается экспериментальной наукой... Однако последние 20 лет были отмечены плодотворным симбиозом органической химии и теории молекулярных орбиталей. По необходимости это был брачный союз плохой теории с хорошим экспериментом. Предварительные заключения появились на основе теорий, которые были такой мешаниной приближений, что они, по-видимому, не имели права работать, тем не менее в руках умных экспериментаторов эти идеи трансформировались в новые молекулы с необычными свойствами (цит. по [130 с. 222]). Современные предсказательные возможности квантовой химии в области органического синтеза слишком скромны, чтобы их сравнивать с ее мощной интерпретационной функцией, позволяющей привлекать ее к объяснению феноменологических закономерностей, установленных в рамках классической структурной теории и стереохимии. [c.100]

В органической химии особенно ощущалась необходимость углубления фундаментального для структурной теории понятия химической связи. Выкристаллизовались со всей очевидностью также большие группы фактов, которые не поддавались объяснению с позиции классической теории химического строения и стереохимии. Таким образом, предпосылки для обращения к новым идеям существовали и в органической химии. [c.7]

Мы предполагаем, что структуры реагентов хорошо известны, включая формы МО валентных оболочек. Та же самая структурная теория дает нам возможность предсказать структуры образующихся аддуктов. Для процесса замещения требуется утратить другую электрофильную или нуклеофильную группу. В то время как этот процесс по существу является процессом, микроскопически обратным присоединению, требование утраты именно другой группы обусловливает стереохимию всего процесса. Эта стереохимия будет наблюдаться в более сложных молекулах. [c.328]

С точки зрения некоторых физиков химические теории должны дедуцироваться из более общих положений теоретической физики. Сводя химическое сродство к взаимодействию электрических зарядов эти физики утверждают, что квантовая механика, по крайней мере в принципе, позволяет рассчитать любую молекулу, любое ее свойство, и вся беда лишь в возникающих математических трудностях да в наглядной интерпретации истинного физического смысла математических формул (Н. Д. Соколов. Успехи химии , т. 18, стр. 698, 1949). Качественные теории органической химии объявляются при этом либо формальными (Я. К. Сыркин и М. Е. Дяткина. Химическая связь и строение молекул . Госхимиздат, 1946, стр. 58—59), либо набором придуманных ас1 Ьос моделей и механизмов (Примечание редакции. Успехи химии , т. 17, стр. 110, 1948). Подобное пренебрежительное отношение к качественным теориям не имеет никакого оправдания, особенно с исторической точки зрения. Разве не теории радикалов, учению о гомологии и теории типов, т. е. теориям до-структурного периода, а затем классической теории химического строения Бутлерова, возникшей на ее основе стереохимии, классической теории [c.386]

Благодаря развитию стереохимии структурная химия перешла от изображения формул веществ на плоскости к их изображению в трехмерном пространстве. Экспериментальное подтверждение и дальнейшее успешное развитие стереохимических представлений стали возможными лишь благодаря открытию электрона и созданию теории строения атомного ядра. [c.70]

Такое развитие структурной теории и стереохимии — определяемое внутренней логикой развития органической химии, шло примерно до начала XX в., когда под влиянием открытия электрона и создания электронных представлений в химии, а затем в результате появления мощных физических методов исследования строения молекул произошло глубокое преобразование структурной теории в целом. На этом периоде в истории структурной теории мы остановимся подробнее. [c.14]

Второе направление, по которому пошло преобразование классической структурной теории, связано с введением электронных представлений. Этим структурная теория обязана как экспериментальным методам физики, приведшим к самому открытию электрона и позволившим изучать электронное строение вещества, так и теоретическим методам, позволившим рассчитывать, хотя бы и весьма приближенно, электронное строение органических соединений, а также создать частные теории экспериментальных методов, связывающие данные, снятые с приборов, с теми или иными количественными характеристиками молекул или других частиц и их структурных составляющих. Смысл произошедшего здесь перелома заключается в том, что такие основные понятия классической теории химического строения и стереохимии, как валентность, химическая связь, взаимное влияние атомов, приобрели как бы вещественность, наполнились электронным содержанием. Это также привело к несомненному углублению структурной теории в целом. [c.15]

Нам нет необходимости рассматривать все эти суждения порознь. Из того, что было сказано выше, ясно, что ни Пастер (см., в частности, стр. 59), ни Бутлеров, ни Кекуле, ни кто-либо другой не могли являться авторами учения о пространственном строении молекул . Стереохимическая теория так же, как и всякая теория, есть система положений, частично высказанных до Вант-Гоффа и Ле Беля, но связанных ими между собою единой идеей —истолкованием фактов изомерии, не объясняемых классической теорией химического строения. Уже поэтому стереохимия могла возникнуть на определенном уровне развития этой теории, когда, как это видно из слов Вислиценуса (стр. 31), Марковникова (стр. 38) и других авторов, потребовался дальнейший шаг вперед в структурной химии. Стереохимия отличается от всех предыдущих попыток привлечь пространственные представления для истолкования тех или иных фактов тем, что она способствовала, подобно классической теории химического строения, успешному продвижению вперед на широком фронте химической науки. [c.61]

В этой главе, как бы ее ни расширять, мы, конечно, не сможем рассмотреть в полном объеме применение квантовой химии к стереохимическим проблемам и ограничимся лишь теми из них, которые имели и имеют наибольшее значение для этой части структурной теории. Эти проблемы таковы обоснование выводов классической стереохимии об углеродном тетраэдре и о расположении заместителей при двойной связи в одной плоскости и плоском строении сопряженных систем и бензольного кольца, объяснение эмпирических данных по межатомным расстояниям и валентным углам. [c.209]

Именно существование изомерных форм оксимов, необъяснимых ни с точки зрения структурной теории, ни стереохимией атома углерода, явилось в свое время толчком для создания теории Ганча — Вернера. Впервые такие изомеры наблюдал в 1883 г. Гольдшмидт у бензилдиоксима (ди-бензоилдиоксима). Существуют подобные изомеры и у оксима бензальдегида [c.559]

Предисловие И. Вислиценуса указывает иа полное изменение 1шлол ення стереохимии. Ее автор занимает первое место в современной науке. Что касается самой идеи, он с полным правом показал, что она не только полностью оправдала себя как научная гипотеза, но и в то же время дополнила структурную теорию. Исследование возбудило интерес н дало повод к значительному научному продвижению науки [c.232]

Действенность мультиплетной теории заключается прежде всего в том, что в процессе синтетической работы она служит своеобразным дополнением структурной теории (бутлеровской теории химического строения-Ь стереохимии), распространяя [c.312]

Мы считаем, что такая планировка курса имеет, несомненно, и другие преимущества. Химические реакции и их приложение к синтезу вводятся только после того, как студент познакомится со структурой и реагента, и продукта. Раннее введение стереохимии и теории химической реакционной способности поз)юляет использовать эти понятия при обсуждении реакций повсеместно. Ра( иределение реакций по классам дает возможность рассматривать механизм реакций, диапазон, ограничения и побочные реакции применительно к целой группе преобразований. Многие темы, как, например, физические свой( тва, теория кислот и оснований, выяснение структуры, спектроскопия, номенклатура и библиография, которые обычно бывают разбросаны, здесь получают целостную трактовку. Увеличивается связь между лабораторией и лекцией благодаря введению в первых четырех главах достаточного числа структурных понятий и реакций, для того чтобы дать фундамент для лабораторной работы по крайней мере на семестр. Обсуждение физических свойств и реакций кислот и оснований на ранней стадии курса с,пу-жит полезным дополнением к лабораторной работе. [c.12]

Гершель впервые (1820) связал гемиэдрию кристаллов с их оптическими свойствами. Митчерлих (1844) нашел, что соли винной и виноградной кислот одинаковы по кристаллической форме и что первые оптически активны, а вторые нет, но Пастер (1848) заметил еще, что соли виноградной кислоты представляют собою смесь кристаллов с правой и левой гемиэдрией. Отделив их друг от друга, Пастер обнаружил противоположную вращательную способность каждого из этих видов. Дальнейшее развитие исследований Пастера привело к накоплению фактического материала и эмпирических обобщений о зависимости между otjTasoM, кристаллической формой и оптической активностью органических соединений, которое (на основе ул<е в достаточной степени разработанной теории химического строения), привело к созданию стереохимии. Об этом влиянии поляриметрии на развитие структурной теории уже было сказано в главе III. [c.204]

Теория А. М. Бутлерова в первоначальном ее виде не могла объяснить, например, почему не получаются экспериментально некоторые предсказанные ею изомеры и, наоборот, получаются тогда, когда их, казалось, нельзя ожидать, или почему так устойчив бензол и его гетероциклические аналоги. Ответ на эти вопросы был найден, когда в 1874 г. благодаря работам Я. Г. Вант-Гоффа и Ж. А. Ле Беля было расширено представление об изомерии, высказано предположение о различном пространственном расположении атомов в молекулах различных изомеров. Структурная теория, таким образом, была п< -ренесена из плоскости в пространство, послужив путеводной звездой для создания стереохимии. В свете новейший квантово-механических представлений о строении молекул удалось выяснить направленность и насыщенность химических связей, а явления образования и разрушения последних предстали как следствия образования и разрушения, взаимных переходов и смещений электронных пар. [c.63]