Плато и перевулканизация

В процессе горячей вулканизации механические свойства резиновой смеси постепенно улучшаются до определенного предела и затем, при продолжающемся нагревании, некоторое время остаются на достигнутом уровне. Продолжительность периода вулканизации, в течение которого сохраняются оптимальные для данного вулканизата свойства, называют плато вулканизации. При дальнейшем нагревании изделий происходит перевулканизация— ухудшение свойств резины. Характер изменения свойств резиновых изделий в процессе вулканизации показан на рис, 150. [c.520]

Рецептуру резиновой смеси и условия вулканизации стремятся подобрать таким образом, чтобы достигалось возможно более широкое плато вулканизации. Это позволяет уменьшить возможность перевулканизации как однослойных изделий при кратковременном цикле вулканизации, так и многослойных изделий при длительных процессах вулканизации, когда наружные и внутренние слои резиновой смеси нагреваются с различной скоростью. [c.520]

Л — зона прогрева резиновой смеси В — зона Й эффективной вулканизации С — плато вулканизации О — зона перевулканизации аЬ — Ь начало эффективной вулканизации сс1 — нижняя граница плато вулканизации е/ — верхняя граница плато вулканизации Е, Р — пограничные кривые нагрева 1—8 — точки, определяющие температуру нагрева материала. [c.118]

Стадии вулканизации. Плато и перевулканизация 35 [c.35]

Для смесей, содержащих дитиокарбаматы натрия, могут быть использованы все способы вулканизации, принятые в технологии латексов. При температурах —125° С вулканизация их заканчивается очень быстро. При одинаковых температурах для этих смесей требуется более продолжительная вулканизация, чем для смесей, в состав которых входят дитиокарбаматы аммония. По возможности следует избегать при вулканизации применения температур, значительно превышающих 125° С в противном случае плато вулканизации становится узким и легко возникает опасность перевулканизации со всеми ее нежелательными последствиями (стр. 34). [c.127]

Применение дитиокарбаматов цинка позволяет осуществить вулканизацию в течение короткого срока при сравнительно низких температурах (115—125° С). При более высоких температурах плато вулканизации смесей, содержащих дитиокарбаматы натрия, становится настолько узким, что возникает опасность перевулканизации. Поэтому следует, по возможности, избегать применения более высоких температур. [c.129]

Вулканизация, как подробно было рассмотрено в главе о перевулканизации, является динамическим процессом. Не все образовавшиеся в течение процесса мостики сохраняются — некоторые из них непрерывно разрушаются, а новые образуются. На стадии повышения модуля образуется большее число сшивок, чем распадается, в области плато вулканизации наблюдается равновесие между образованием и разрушением мостиков и при реверсии больше сшивок распадается, чем образуется вновь. [c.227]

Для каждого рецепта должен быть применен ускоритель, обеспечивающий наилучшее плато вулканизации, т. е. такой ускоритель, при котором незначительная недовулканизация или перевулканизация не сильно отражались бы на качестве вулканизата. [c.58]

Вулканизация как кинетический процесс обычно проходит через четыре следующие стадии первая стадия — индукционный период (реакция еще не начата) вторая стадия — поперечное сшивание (степень вулканизации увеличивается со временем свойства вулканизата изменяются монотонно, достигая оптимальных значений) третья стадия — плато вулканизации (свойства вулканизата сохраняются на оптимальном уровне) четвертая стадия — реверсия, или перевулканизация (свойства ухудшаются по сравнению с оптимальными). [c.219]

Вулканизация проходит втристадии I — индукционный период, в течение которого идет соединение отдельных молекул каучука, II — собственно вулканизация, характеризующаяся образованием сетчатой структуры, III — в зависимости от состава резиновой смеси концентрация поперечных связей после достижения максимального значения может падать. Это явление называется реверсией. Кинетика вулканизации показана на рис. 5.1. Индукционный период— период сохранения при заданной температуре вулканизации вязкотекучего состояния, обеспечивающего оформление заготовок без подвулканизации вулканизация — период сшивания макромолекул каучука с образованием пространственной сетки с заданным комплексом технических свойств достижение оптимума и плато вулканизации, обеспечивающее постепенное образование вулканизата по всей толщине изделия без перевулканизации. За плато при продолжении вулканизации может наблюдаться реверсия (перевулканизация), приводящая к ухудшению свойств вулканизата. [c.46]

Смеси на основе ХСПЭ удовлетворительно формуются лри прессовании, шприцевании, каландровании, литье под давлением [3, 4, 89, 95, 108, 109] Вследствие повышенной вязкости смесей перед шприцеванием и. каландрованием их следует разогревать. Смеси яа основе ХСПЭ независимо от содержания наполнител5г даже при высокой скорости шприцевания незначительно разбухают, сохраняют заданный профиль и хорошее качество поверхности. Каландрованием получают покрытия, тонкие пленки, промазанные и прорезиненные ткани. Для литья подходят смеси с вязкостью по Муни порядка 30 ед. Вулканизацию омесей на основе ХСПЭ проводят при 130—160 С. Более высоких температур следует избегать, так как они могут привести к пористости и изъянам поверхности. Вулканизацию осуществ.ляют ib прессе горячим воздухом. При вулканизации тонких пленок возможно применение острого пара [2]. ХСПЭ характеризуется широким плато вулканизации, а омеои на его основе не боятся перевулканизации. [c.148]

ХБК, обладающий хорошей текучестью, слабой склонностью к подвулканизации, высокой скоростью вулканизации при повышенных температурах и термостабильностью перерабатывается литьем под давлением очень хорошо [50]. Опасность перевулканизации исключается вследствие широкого плато вулканизации. В качестве вулканизующего агента рекомендуется дибутилдитио-карбамат цинка, обеспечивающий стойкость к скорчингу и высокую скорость вулканизации. [c.191]

Аналогично смесям с дитиокарбаматными ускорителями и для таких смесей рекомендуется применение низких температур при вулканизации в этом случае получается достаточно широкое плато вулканизации, и опасность перевулканизации уменьшается. Температура вулканизации не должна по возможности значительно превышать 125—135° С. При работе с тиурамдисульфидаии без серы или с небольшим ее количеством благодаря значительно более широкому плато можно, наоборот, выбирать более высокие температуры вулканизации. При этом даже создается возможность проведения непрерывной вулканизации при высоких давлениях пара (вулканизация кабелей) или в солевой ванне. [c.135]

При использовании меркаптоускорителей в сочетании с ускорителями основного характера, а также с дитиокарбаматами и тиурамами вулканизация начинается раньше, чем в присутствии одних лишь меркаптанов. В соответствии с этим стабильность смесей при обработке, естественно, снижается. При работе с ускорителями основного характера оптимум активирующего действия наблюдается при стехиометрическом соотношении между первичным и вторичным ускорителем. Создающийся при этом эффект ускорения не является простой суммой ускоряющего действия отдельных ускорителей. В данном случае наблюдается усиленное или синергическое действие, так называемый эффект вторичного ускорителя, благодаря которому достигается значительное повышение скорости вулканизации и улучшение физико-механических показателей вулканизата. Такого результата не удается достигнуть повышением содержания самого меркаптанового ускорителя. Смеси, содержащие ускорители типа меркаптосоединений, активированные вторичными ускорителями основного характера, отличаются несколько менее широким плато вулканизации, чем в присутствии одних лишь мер-каптановых ускорителей однако практически допустимо применение любых температур вулканизации. В соответствии с этим смеси достаточно стабильны в отношении перевулканизации и дают вулканизаты с прекрасными свойствами при старении. В качестве вторичных ускорителей основного характера чаще всего применяются ускорители класса гуанидинов, а также гексаметилентетрамин. [c.162]

Перевулканизацией обычно называют вулканизацию более длительную, чем оптимальная. Как уже отмечалось, она наблюдается при вулканизации многих изделий. Всегда необходимо знать, какие свойства резины изменяются при перевулканизации. Большинство резин из синтетического каучука (за исключением смесей на основе бутилкаучука) при перевулканизации склонно к увеличению жесткости и хрупкости, тогда как для большинства резин из натурального и бутилкаучука характерна склонность к реверсии. Реверсию обнаруживают по уменьшению модуля и предела прочности при растяжении (чаще всего), а также по увеличению относительного удлинения. Смеси как из натурального каучука, так и из СКС, вулканизованные тетраметилтиурамди-сульфидом (без элементарной серы), имеют очень ровное плато вулканизации и не обнаруживают совсем или проявляют в небольшой степени склонность к реверсии после очень большого времени вулканизации. [c.68]

При вулканизации большинства изделий какая-либо степень перевулканизации нежелательна. Изделия большой толщины. могут оказаться относительно перевулканизованны.мн с повер.хности, соприкасающейся с теплоносителем в течение времени, которое необходимо для достижения оптимума вулканизации внутри изделия. Кроме того, прн вулканизации таких изделий, как длинные транспортерные ленты илн ремни, которые вулканизуются отдельными отрезками, необходимо некоторое перекрывание соседних отрезков, в результате в местах перекрывания ь роисходит двухкратная вулканизация. Поэтому необходимо знать поведение резиновой смеси и в условиях перевулканизации. Для процесса вулканизации оценивается плато вулканизации — отрезок времени, в течение которого значения измеряемого параметра, близкие к оптимальным, меняются относительно мало. Широкое плато вулканизации характерно для резиновых смесей, скорость изменения свойств которых на стадии перевулканизации невелика. [c.242]

Такие приборы применяют для определения скорости вулканизации вместо определений физико-механических свойств по серии образцов, вулканизованных различное время. Накапливается все больше данных, что непрерывные реометри-ческие кривые и кривые по модулю растягиваемых до разрыва образцов совпадают. Применение реометров позволяет довольно точно выявить из.менения скорости вулканизации при небольших изменениях концентрации агента вулканизации или состава вулканизующей системы, определить время достижения оптимума и вид плато вулканизации, изменения вулканизата прн перевулканизации. [c.243]

Имеется еще одна весьма важная в техническом ошошеник особенность процесса вулканизации ряд свойств изменяется по кинетическим кривым, обладающим максимумом или минимумом. Так, апример, растворимость вулканизата, определяемая величиной хлороформенного экстракта (см. рис. 117), изменяется по кривой, имеющей минимум—в первой части процесса наблюдается резкое падение растворимости, а затем наступает некоторое повыщение, не достигающее, впрочем, исходного значения. Произведение упругости и модуль эластичности, наоборот, изменяются по кривым, обладающим максимумами. Для большинства свойств точки минимума или максимума находятся в близких по значениям координатах времени. Так как вулканизат, соответствующий этим или близким к ним координатам, обычно обладает аилучшими техническими свойствами, то это состояние вулканизата носит название оптимума вулканизации. С технической точки зрения дальнейшее изменение вулканизата, следующее за оптимумом вулканизации, нежелательно. Исходя из этого соображения, производственные смеси составляют с таким расчетом, чтобы их кинетические кривые обладали наиболее пологим максимумом. В эт0 м случае уменьшается опасность перевулканизации, так как по достижении оптимальных свойств вулканизат сохраняет их в течение более или менее длительного отрезка времени. Другими словами, производственные смеси должны обладать широким плато вулканизации. [c.298]

Необходимо также учитывать, что повышение параметров теплоносителей при малой теплопроводности резины покрышек вызывает большую неравномерность температуры по толщине изделий. Для наружных участков, соприкасающихся с пресс-формой и диафрагмой, требуются температуростойкие резиновые смеси с большим плато вулканизации, не склонные к реверсии, а для внутренних— быстро вулканизующиеся. Это мешает унификации применяемых резиновых смесей и усложняет производство. Повышение температуры пресс-форм, кроме того, вызывает необходимость охлаждения покрышки со стороны формы (для предотвращения перевулканизации протектора), что крайне нежелательно, так как ведет к перерасходу энергии и удлинению цикла вулканизации, а иногда (например, при нагреве форм в плитах) вообще невозможно. Вследствие этого следует стремиться проводить вулканизацию покрышек при возможно более низкой температуре. В этом случае при прочих равных условиях улучшается качество резин лучше отформовывается рисунок протектора и боковины легче предотвращается перевулканизация частей покрышки, соприкасающихся с греющей поверхностью становится возможным применять смеси с меньшим плато вулканизации. Кроме того, при выемке покрышки из формы она менее подвержена опасности расслоения и сколов вследствие механических деформаций, так как при более низких температурах прочность резин и связи между слоями корда выше. Это особенно важно для покрышек из синтетических каучуков, так как с повышением температуры их прочностные показатели заметно снижаются. [c.372]

Дальнейшая вулканизация (перевулканизация) приводит к падению технологических свойств. Время, в течение которого оптимальные вулканизационные свойства остаются неизменными (плато), должно быть по возможности длительным, для того чтобы и толстые изделия с.могли бы равномерно завулканизоваться. Натуральный каучук при перевулкаиизации быстро теряет свойства (реверсия), в то время как синтетические эластомеры, такие как бутадиен-стирольный сополимер, являются в значительной стеиени нечувствительными и проявляют более медленное падение удлинения и разрывдюй прочности. [c.513]

Вулканизация в присутствии ускорителя ППД xapaKTepF зуется наличием большого плато вулканизации (нет опасност перевулканизации). Скорость вулканизации на воздухе ииж( чем в воде, и полученные пленки имеют более низкие модул эластичности и предел прочности при растяжении и более высо кое относительное удлинение. Продолжительность вулканизаци латексных смесей в зависимости от температуры резко изме няется так, при 90 °С требуемое для оптимальной вулканизаци время в 2,5 раза больше, чем при 100 °С, при 80 °С — больше i 6 раз, а ниже 80 °С это время утраивается при понижении тем пературы на каждые 10 °С (при 50° С это время в 160 раз боль ше, чем при 100 С). [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология