Равновесие энергия

Полученные таким образом значения кг оказались достаточно стабильными (они лежали в пределах от 0,06 до 0,082), среднее значение равное 0,071 л /моль мин при 25° С, оказалось близким к значению (0,057 л /моль мин), которое было получено в условиях, далеких от равновесия. Энергия активации, определенная при равновесии и равная [c.377]

При равновесии энергии Гиббса фаз равны, что видно из рис. 34. Для фазового перехода 1-го рода теплоемкость при Гф.п равна бесконечности, чго можно показать, дифференцируя выражение (9.34) по Г [c.166]

Решение задач расчет константы равновесия, энергии активации и других кинетических параметров процесса крекинга углеводородного сырья. [c.319]

В состоянии химического равновесия энергия Гиббса исходных веществ равна энергии Гиббса продуктов реакции. Это означает, что AG = О и из (1.2) следует [c.10]

Допустим далее, что реакция достигает равновесного состояния при постоянных значениях параметров Ти Р. В равновесии энергия Гиббса имеет минимальное значение, а производные от энергии Гиббса по химическим переменным обращаются в нуль [c.82]

Для отыскания условий равновесия (V,31) нужно определить минимальное значение данной функции, причем в системе могут изменяться любые переменные, кроме фиксированных. Так, если принять в качестве критерия равновесия энергию Гиббса, то следует найти ее минимум, предполагая, что в системе изменяются не температура и давление, а другие параметры (например, концентрация) веществ. Тогда энергия Гиббса системы будет уменьшаться до достижения минимума вследствие перехода вещества из одной фазы в другую или же вследствие протекания химических реакций. Подобные рассуждения применимы и в других случаях. [c.117]

За нуль отсчета энергии кристалла принимают энергию изолированных структурных элементов при О К. В случае ионных кристаллов — это ионы, в случае кристаллов других типов — атомы или молекулы. Для одноатомного кристалла или ионного кристалла, построенного из ионизированных атомов, движение частиц сводится к колебаниям атомов около положений равновесия. Энергия передается выражением [c.180]

Пример. Рассчитать константу равновесия, энергию Гиббса и определить направление смещения реакции при 25° С [c.196]

Кинетическая модель. На первом этапе изучаются механизм химических реакций, константы скорости и равновесия, энергия активации. [c.170]

Приближение к равновесию. Энергия активации флэш-десорбции должна точно совпадать с энергией активации, определен- [c.158]

Под состоянием равновесия в механике понимают состояние, при котором значение потенциальной энергии системы минимально. Аналогично в химической термодинамике считается, что в состоянии химического равновесия энергия системы минимальна. Эта энергия, называемая свободной энергией системы (энергия Гиббса), является функцией состояния определяется она уравнением G = H — ST, где G свободная энергия системы Н и S — ее эн тальпия и энтропия Т — абсолютная температура. [c.16]

Смысл неравенства (1.65) состоит в том, что при постоянных температуре и давлении любые возможные изменения в системе, которые не повлекут за собой необратимые процессы, должны приводить к увеличению энергии Гиббса системы, то есть при равновесии энергия Гиббса минимальна. Самопроизвольные процессы в системе могут происходить только в том случае, если они связаны с уменьшением энергии Гиббса системы. [c.30]

Способ Больцмана. Исторически первый способ вычисления термодинамических величин был открыт Больцманом. В рассуждениях Больцмана был рассмотрен тот случай, когда состояние системы определяется следующими переменными энергией Е, объемом V и числом молекул N. При термодинамическом равновесии энергия i , объем V и число молекул N должны быть постоянны. Оказалось, что в этом случае вероятность осуществления микросостояний системы подчиняется наиболее простому закону. /7ри заданных Е, V и N все возможные микросостояния равновероятны. Такое распределение вероятностей ио состояниям системы впоследствии получило название микроканонического распределения. [c.46]

На рис. 1 представлены зависимости от расстояния (О - - О) различных вкладов в АЕ димера воды (расчет по теории возмущений [И]). Как видно из рисунка, при больших расстояниях между мономерами основной вклад в энергию связи дает электростатическое слагаемое. Вблизи равновесия энергия связи, в согласии с табл. 3, определяется главным образом электростатическим и обменным вкладами. Вклады поляризации и переноса заряда (в данном расчете они не разделялись), а также дисперсионного, взаимодействия значительно меньше. [c.17]

Однако нри равновесии энергия, поглощенная единицей площади в единицу времени, должна быть равна знергии, излученной с единицы площади в единицу времени. Таким образом, [c.19]

Уравнение (10.8) должно решаться совместно с уравнением равновесия энергий, в котором следует учесть теплопроводность по толшине и вязкостную диссипацию тепла. Если исключить процесс кристаллизации, то оно имеет вид [61] [c.225]

ЛИЧНЫХ газов в смеси ведут себя точно так же, как они вели бы себя в однородном газе. Это положение представляет собой еще неясно сформулированный закон парциальных давлений газов в смесях, более строго высказанный Дальтоном позднее Если какие-либо два или более газа смешаны друг с другом и находятся в равновесии, энергия упругости (давление) каждого из пих относительно стенки сосуда или жидкости точно такова же, как если бы один из газов занимал все пространство, а другой был бы удален [c.29]

Изучение сдвига электронных полос позволяет определить важнейшие количественные характеристики водородной связи константу равновесия, энергию связи и др. Многие авторы приравнивают сдвиг полосы поглощения группы, участвующей в образовании водородной связи (относительно положения той же полосы в инертном растворителе), к энергии водородной связи соответствующего комплекса в основном электронном состоянии. Однако, как показал Пиментел [40], такой подход не является обоснованным. [c.226]

При равновесии энергия Гельмгольца термодинамической системы минимальна. Она является критерием равновесия, а условием равновесия служит равенство [c.97]

Таблица 4 При равновесии энергия Гиббса (критерий равновесия) достигает минимального значения. Условием равновесия будет равенство

Полученные таким образом значения йз оказались достаточно постоянными (они лежали в пределах от 0,6 до 0,082), среднее значение es, равное 0,071 моль" мин" при 25 °С, оказалось близким к значению 0,057 л -моль -мин , которое было получено в условиях, далеких от равновесия. Энергия активации, определенная при равновесии и равная 59 кДж-моль , была близка к значению 60,7 кДж-моль полученному в условиях, далеких от равновесия. [c.565]

Предположение Вейсса о том, что по достижении равновесия энергия адсорбционных уровней соответствует уровню Ферми, не всегда может быть справедливо. Из него следует, что равновесная адсорбция не зависит от температуры. Это эквивалентно предположению, что почти все адсорбционные уровни не заняты электронами, и не отвечает действительности, если пустые адсорбционные уровне соответствуют адсорбированным атомам или молекулам. Для последнего случая величина АЕ яа рис. 5 будет обычно больше нуля. [c.294]

Фиг. 41. Схема равновесия энергии электронов.

Рассмотрим равновесие энергии электронов в кристалле (фиг. 41). Здесь имеются наполненные слои, над ними несколько более или менее узких пустых слоев и сверху — широкая полоса проводимости. [c.99]

Молекулы (или атомы в решетке металла) совершают малые колебания около положения равновесия. Энергия таких колебаний составляет внутреннюю энергию, которая с понижением Т снижается и достигает постоянного значения прп абсолютном нуле. Теплоемкость как первая производная от внутренней энергии по Т при У=сопз1 также непрерывно меняется с уменьшением температуры и равна нулю при абсолютном нуле. [c.31]

В теории Слетера молекула рассматривается как система связанных атомов, каждый из которых совершает гармонические колебания околр положения равновесия. Энергия и фаза колебания изменяются только в результате столкновения с другой молекулой, т. е. внутри молекулы не происходит самопроизвольной передачи энергии с одной связи на другую. Мономолекулярное превращение происходит тогда, когда координата, с которой связана потенциальная энергия молекулы, принимает критическое значение. При высоких давлениях к — где V — средняя квадратичная частота нормальных коле- [c.96]

Тепловые св-ва Т. т. (см. Теплообмен) находят объяснение на основе динамич. теории кристаллич. решеток, в соответствии с к-рой решетка представляет совокупность связанных квантовых осцилляторов разл. частоты. 1Свант колебат. энергии представляется в виде фо нона-квазичастицы, соответствующей волне смещения атомов (ионов) и молекул кристалла из положений равновесия. Энергия фонона ф = йу, его импульс р = Ьq, где V-частота колебаний, 9-волновой вектор акустич. волны, соответствующей дан- [c.502]

Весьма существенным фактором при полете тел в разреженных газах является равновесная температура их поверхности. Эта температура характеризует величину так называемого теплового барьера . Для пластинки формулу для расчета ее при целом ряде упрощающих предположений вывел Зенгер [75]. Он исходил из баланса энергии на поверхности пластинки, считая, что поток энергии от газа на пластинку fj равен при тепловом равновесии энергии, испускаемой пластинкой излучением Es и отраженными молекулами Ег- Таким образом, [c.335]

По природе каталитических процессов различают кислотнс основной и окислительно-восстановительный катализы, а так катализ на металлах, оксидах, ферментативный и др. Катализа тор в равной мере ускоряет прямую и обратную реакции и поэте му не сдвигает химического равновесия. Энергия активации ката литической реакции меньше, чем некаталитической. [c.56]

Для слабосмещенных равновесий энергии форм несильно различаются между собой, поэтому классификация потенциальных поверхностей, 1предложенная выше для вырожденных систем, применима в целом и для невырожденных систем. Так, если Уб(12) й Уб(21) менее 5 ккал/моль, то соответствуюш,ая потенциальная (поверхность (рис. 4. 3, г) может быть рассмотрена как система с одним несимметричным уплощенным минимумом, В том случае, если Уб(21) и Уб(12) больше 25 ккал/моль, формы Ф1 и Фа можно считать энергетически неэквивалентными жесткими формами соединения. В химии такие структуры традиционно называют изомерами. Наконец, наибольший экспериментальный интерес имеет случай барьеров, лежащих в диапазоне от 5 до 25 ккал/моль (рис. 4.3, д). В этом случае химически неэквивалентные фор.мь [c.109]

В ходе термодинамических процессов значения Э1их функций изменяются. Самопроизвольно, без специального воздействия извне, протекают процессы, в ходе которых энергия Гиббса уменьшается, т, е. для которых, С<0 или Й0<0. В состоянии равновесия энергия Гиббса минимальна и условие равновесия имеет вид [c.51]

В случае амино-иминного равновесия энергии о-связей в двух таутомерных формах можно принять одинаковыми в таком случае стабильность этих форм может определяться соотношением энергий резонанса. Расчеты, проведенные с помощью метода молекулярных орбиталей в приближении Хюккеля показывают,что энергия резонанса аминоформы выше, чем энергия резонанса ими-ноформы, и, следовательно, первая является более стабильной . [c.164]

В элёктрогидроакустическом источнике первая стадия электрического разряда — пробой жидкости или электрон ный удар — приводит к тому, что жидкость выходит из равновесного состояния и в ней возникают упругие силы, стремящиеся восстановить это равновесие. Энергия упругих сил освобождается в процессе колебаний, которые распространяются в виде волн. Весь дальнейший процесс аналогичен явлениям, происходящим при подводных взрывах [44, 47, 61]. [c.166]

Предположим, что молекулы в поглощающей ячейке оптически переводятся на возбужденные уровни в результате поглощения лазерного излучения. Если давление газа в ячейке достаточно велико, столкновения возбун<денных молекул хмогут привести к преобразованию их энергии возбуждения в энергию поступательного, вращательного или колебательного движения партнеров по столкновению еще до того, как произойдет спонтанное испусканне. После достижения теплового равновесия энергия возбуждения равномерно распределится по всем возможным степеням свободы. В результате происходит увеличение температуры или давления. Пог.гощенная энергия лазерного излучения нагревает весь газ в поглощающей ячейке. [c.252]

Рассмотрим частный случай гомогенного образования новой фазы при условиях постоянства внешнего давления и температуры. Для того чтобы рассчитать работу процесса по (XV. 7) необходимо найти значения термодинамического потенциала Гиббса для исходного состояния, представляющего собой гомогенную (мета-стабильную или неустойчивую) среду, и конечного состояния, которое включает в себя зародыш и метастабильпую фазу (р), вообще говоря, не находящиеся друг с другом в равновесии. Энергии этих двух состояний определяются фундаментальными уравнениями [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология