Ферроцианиды трехвалентных металлов

ФЕРРОЦИАНИДЫ ТРЕХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.66]

Трехвалентное железо, подобно двухвалентному, образует очень прочные цианидные комплексы. Однако для маскирования трехвалентного железа цианид калия не пригоден, так как образующийся феррицианид калия окисляет эриохром черный Т. Однако вопрос о маскировании этим способом железа не будет иметь большого значения, если удастся эриохром черный Т заменить другим индикатором. В значительно меньшей степени мешает комплексометрическим определениям двухвалентное железо, связанное цианидом, вследствие образования нерастворимых ферроцианидов других металлов. [c.413]

Железистосинеродистые соли трехвалентных металлов подразделяются па две группы — умеренно растворимые и малорастворимые. К первым относятся производные А " ", Аи и У " ". Необходимо заметить, однако, что подразделение это чисто условное и основано на следуюш ем. Известно, что при сливании разбавленных растворов солей перечисленных катионов с ферроцианидами поблочных металлов осадков не образуется. Для выделения этих производных требуется высаливание. Однако, будучи получены и высушены, ферроцианиды А1, Сг, Аи и в воде уже мало растворимы, что обусловлено, вероятно, потерей катионом гидратной оболочки. [c.66]

Ферроцианиды трехвалентного золота. В вопросе о существовании железистосинеродистых производных Ап мнения разных авторов расходятся. Согласно некоторым из них, взаимодействие солей Аи " " с ферроцианидами щелочных металлов не приводит к образованию малорастворимого соединения [6, 132, 202, 228]. Отмечается лишь появление зеленой окраски растворов [133], обусловленное частичным разложением [Ре(СК)е] под действием ионов золота с образованием Аи(СК)з и берлинской лазури [366]. Кинетика и механизм такого разложения рассматриваются в работе [1277]. [c.66]

Смешанные ферроцианиды висмута описаны только с калием и имеют типичный для трехвалентных металлов состав КВ1[Ре(СК)в] -х Н2О [136, 297, 1266, 1280], который является постоянным лишь при избытке ферроцианида. При наличии же в исходных смесях избытка ионов В " " состав твердой фазы переменен, что обусловлено, по-видимому, недостатком реактива для полной перестройки нормальной соли в смешанную [1281]. [c.78]

Подобно другим трехвалентным металлам, Fe + образует смешанные ферроцианиды типа МРе[Ре(СК)б] [273, 288, 950, 951, 1163]. Эти соли характеризуются сравнительно легким образованием окрашенных в зеленый цвет золей, благодаря чему соединения этого типа в отличие от Fe4[Fe( N)j]3 часто называют растворимыми берлинскими лазурями . [c.79]

По нашим данным [1635, 1653—1657), структуры смешанных ферроцианидов двух- и трехвалентных металлов с цезием, а также смешанного ферроцианида меди с рубидием, по данным [774], отличаются от рассмотренных выше типов структур простых и смешанных ферроцианидов с другими щелочными металлами и аммонием. Поэтому они образуют свои изоструктурные ряды. [c.181]

Термическое разложение ферроцианидов щелочных металлов на воздухе протекает через,промежуточное образование их цианатов и окисление двухвалентного железа до трехвалентного [1619]. Полное разложение КЬ4[Ре(СМ)в] и s4[Fe( N)6] в этих условиях происходит выше 600° С, причем конечные продукты содержат карбонаты щелочного металла и, возможно, их ферриты. [c.245]

Возвращаясь к обсуждаемому вопросу, можно высказать предположение, что общая картина процесса взаимодействия в системах рассматриваемого типа с ферроцианидами будет тем проще, чем выше валентность металла. Для трехвалентных металлов избранными формами существования ферроцианидов будут, повидимому, соли типа Ме4[Ре(СЫ)е1з и Me Me lFe( N)J. [c.79]

Железистосинеродистый калий К4[Ре<СЫ) ] обычно называют ферроцианидом калия и еще до настоящего времени за ним сохранилось название желтой кровяной соли аналогично железосинеродистый калий Кз[Ре(СЫ)б] называют феррицианидом калия (старое, еще сохранившееся название — красная кровяная с,оль). Растворимость щелочных и щелочноземельных солей, нерастворимость и цвет солей тяжелых металлов (в частности, трехвалентного и двухвалентного железа) весьма характерны для циано-ферри(2)ата и циано-ферри(3)ата. [c.234]

Ферроцианид и соль двухвалентного марганца. Галлий можно легко обнаружить по его индуцированному действию на осаждение бурого осадка ферроцианида двух- или трехвалентного марганца [305, 420, 499, 789, 812, 1227]. Открываемый минимум 5 мкг Са/0,04 мл предельное разбавление 1 (8 103).Не мешают Hg2+, В1, С(1, Аз, 5Ь, 5п, НЬ, Р(1, 1г, Р1, Ре, и, ЫЬ, Та, А1, рзэ. У, 2г, ТЬ, Ве, Т1- +, 1п, 2п, Мп, N1, щелочноземельные и щелочные металлы при предельном отношении 100 1. [c.43]

Ранее предлагали различные гипотетические формулы строения железной лазури. По современным представлениям ферроцианиды двух- и трехвалентного железа, как и ферроцианиды других переходных металлов, относятся к много-ядерным комплексным соединениям. Рентгенографические и химические [c.490]

Ферроцианиды трехвалентной сурь иы. Желто-белый нормальный ферроцианид трехвалентной сурьмы ЗЬ4[Ге(СК)в]з-ж Н2О получен при взаимодействии 8ЬС1д и Н4(Ре(СК)в] или ферроцианидами легких щелочных металлов [952]. Осадок гидрофильный. На воздухе и особенно при нагревании быстро синеет, что обусловлено частичным распадом соли. [c.78]

Ферроцианиды трехвалентного висмута. Белый В14[Ре(СК)д]д -X Н2О получается при действии на соли В ферроцианидами легких щелочных металлов и свободной железистосинеродистой кислоты [135, 439, 12791. Растворимость этой соли в воде при 20° С найдена равной 0,72 -10 молъ/л [1419]. При высушивании на воздухе она вначале зеленеет, а затем синеет из-за частичного разложения железного комплекса. [c.78]

Синтез простых ферроцианидов двухвалентных металлов M2 Fe( N)вl (где = Мп, Со, N1, Си, 2п, С(1, РЬ) и трехвалентных металлов М ЧРе(СН)в1з (гдеЖ = Ре, Се) производился [1651, 1652] путем сливания стехиометрических количеств титрованных растворов солей тяжелых металлов и ферроцианида натрия нри комнатной температуре, а ферроцианиды магния, кальция и стронция получались [1652] посредством нейтрализации раствора железистосинеродистой кислоты окисями магния и кальция или углекислым стронцием с последующим высаливанием ферроцианида спиртом. [c.169]

Смешанные ферроцианиды трехвалентного железа и щелочных металлов М1Ре1И[Ре(СК)б] (где = Ка, К, КЬ и КН4), двухвалентного железа и щелочных металлов М12РеИ[Ре(СК)в] (где М1 = Ка, К, ВЬ, Сз и КН4) приводятся по данным [743]. При этом для ферроцианидов М 2Ре1ЧРе(СК)в] в табл. 29 приводятся удвоенные периоды ячейки для кубической гранецентрированной решетки. [c.174]

Увеличение радиуса иона трехвалентного металла до 1,04— 1,02 А в ферроцианидах типа СзМ1 ЧРе(СК)в1 (где = Ьа, Се и Рг) приводит к возникновению нового изоструктурного ряда типа СвЬп [Ре(СК)з], где Ьп = Ьа, Се и Рг. Кристаллы этих соединений имеют, вероятно, среднюю сингонию. [c.207]

В связи с необходимостью извлечения радиоактивных изотопов цезия из растворов, содержащих продукты ядерного деления, предложены [1050, 1114, 1139, 1197, 1209, 1210, 1231, 1300, 1301, 1348, 1368, 1486] методы сорбции цезия осадками ферроцианидов тяжелых металлов (никеля, цинка, кадмия, железа и др.) как в статических условиях, так и в динамических (в колонке). Методы извлечения основаны на избирательной способности ферроцианидов двух- и трехвалентных металлов захватывать из раствора тяжелые щелочные металлы. Из всех щелочных металлов цезий обладает максимальной склонностью к внедрению в ферроцианид-ную решетку и потому легко вытесняет часть тяжелого металла из простого ферроциапида, а также натрий и калий из их смешанных солей. Ионообменный характер сорбции цезия осадками ферроцианидов может быть выражен следующими уравнениядш [c.230]

При обработке ферроцианида железа (П1) Ре [Ре (СН)б] восстановителями, действующими избирательно на радикальное и экстрарадикальное железо, также получаются одни и те же продукты восстановления. Результаты фи-зико-химических методов анализа железной лазури не дают однозначного ответа на вопрос о валентности железа в лазури. Так, рентгенограммы берлинской лазури и турнбуллевой сини совер-щенно идентичны. Дальнейщие исследования показали, что рентгенограммы различных ферро- и феррицианидов двух- и трехвалентных металлов почти одинаковы как по расположению линий, так и по их интенсивности (рис. ХХУН-З). [c.491]

Предварительные испытания. Установление металлической природы образца. При анализе неизвестного вещества в большинстве случаев уже по его внешнему виду можно заключить, металл это или не металл. Металлы и их сплавы определяются по следующим физическим признакам блеск, твердость, цвет, ковкость, иногда магнитность. Однако эти признаки не вполне достоверны, так как некоторые неметаллические вещества также имеют металлический блеск (например, кремний, селен, сульфид железа и др.) и обнаруживают магнитные свойства (например, Рез04, РеО, PeS). Рекомендуется специальная характерная реакция для установления металлической природы исследуемого образца. Эта реакция основана на восстановлении металлом коричневого феррицианида трехвалентного железа до феррицианида двухвалентного железа (турнбуллевой сини) или до ферроцианида трехвалентного железа (берлинской лазури) оба последние соединения синего цвета. Происходящие при этом реакции можно выразить уравнениями [c.634]

В данном исследовании приводятся результаты изучения ферроци-апидов лантана в связи со способностью этого элемента к образованию смешанных ферроцианидов, в особенности с ферроцианидами щелочных металлов. Работа преследовала троякую цель 1) положить начало систематическому изучению ферроцианидов редких металлов с широким привлечением методики физико-химического анализа 2) установить возможные и преимущественные типы смешанных ферроцианидов, образуемых трехвалентными элементами 3) разрабо-гпть быстрые и по возможности точные методы определения лантана. [c.58]

Тирон пирокатехин-3,5-дисульфокислота (стр. 355), был предложен Флашкой и Пюшелем [15] в качестве реактива для маскирования алюминия и титана при определении марганца в ферромарганце. Для маскирования трехвалентного железа тирон непригоден, так как он образует с железом (Ш) в щелочном растворе очень прочный, но окрашенный в темно-рубиновый цвет комплекс. Железо следует предварительно выделить количественно или же перевести его в ферроцианид. Согласно наблюдениям Пршибила, тирон образует довольно прочные комплексные соединения и с катионами щелочноземельных металлов. Поэтому он не может быть использован для маскирования алюминия при определении щелочноземельных катионов. Его применение ограничено пока только приведенным на стр. 485 примером анализа ферромарганца. [c.428]

Ферроцианиды, изоструктурные С822п[Ре(СК)е]. В приложении (табл. 36, №№ 32—34, 49, 54—55, 58—65, 70—77) и табл. 32 приведены рентгенометрические данные [1653] для смешанных ферроцианидов цезия и ряда двухвалентных металлов (Zn, d, Мд, Со и N1) и трехвалентного железа в гидратированном и обезвоженном состояниях, а также для ферроциапида рубидия и меди [774], рентгенограммы которых настолько сходны, что можно с большой вероятностью предположить одинаковую структуру и изоморфизм этих соединений в гидратированном и обезвоженном состояниях. [c.182]

Согласно более ранним данным, термический распад ферроцианидов цинка и кадмия происходит выше 300° С [699] с образованием цианидов этих металлов и соединения, которому приписывается формула Ре(СМ)2М. Из цитируемой работы остается неясным, каким путем из ферроцианидов Э2[Ре11 (СМ)е] (где Э = 2п или С(1) люгут одновременно образовываться Э(СМ)2 и Ге(СК)2М. Если даже допустить, что последний является цианидоцианамидной солью железа N0 —Ге = МСМ, то остается неясным, каким образом в атмосфере азота, в которой проводилось исследование, люгло происходить окисление железа до трехвалентного состояния. [c.253]

Из комплексов с координированной цианогруппой нами исследовались [1—10] соединения двух- и четырехвалентной платины, двух- и трехвалентного железа. Можно было надеяться, что при исследовании спектров комплексов двух- и четырехвалентной платины удастся проследить влияние изменения степени окисления (от двух до четырех) и числа -электронов (от 8 до 6) центрального атома при одновременном изменении геометрии комплексов (квадрат — октаэдр) на состояние связей в комплексах при исследовании соединений двух- и трехвалентного железа — влияние изменения степени окисления (от двух до трех) и числа -электронов (от б до 5) центрального атома при практически неизменной геометрической конфигурации (октаэдр) комплекса при сравнении же колебательных спектров изоэлектронных гексацианокомплексов Р1 (IV) и Ре(Н) — в совокупности с имеющимися литературными данными проследить влияние изменения главным образом степени окисления (от четырех до двух) центрального атома при неизменной геометрической конфигурации аниона (октаэдр) и числа -электронов d ) металла. Одновременно исследовалось влияние внешнесферных ионов, изменения кристаллической структуры и агрегатного состояния (комплекс в твердом состоянии и в водных растворах) на колебательные спектры и состояние связей в цианокомплексах. В общей сложности были изучены спектры (преимущественно в области 400—4000 см ) свыше 60 комплексов платины (ди-, три-, тетра-, пента-и гексацианокомплексы), свыше 60 ферроцианидов и свыше 20 феррициа-нидов . [c.140]

В присутствии ряда ионов металлов реакцию с раствором ферроцианида калия на железо проводить нельзя, так как эти ионы (например, ионы цинка, меди и др.) с реактивом сами образуют окрашенные растворы или осадки. Их предварительно удаляют из раствора. Для определения ионов трехвалентного железа часто пользуются реакцией с раствором роданида аммония ЫН45СН, с которым эти ионы образуют окрашенные комплексные ионы от слабо-розового до темнокрасного цвета. В присутствии посторонних электролитов чувствительность реакции снижается. Для того чтобы сделать более заметным появившееся окрашивание раствора, роданид-ный комплекс извлекают изоамиловым спиртом или смесью изоамилового спирта с эфиром Если присутствует ряд электролитов (фториды, оксалаты, тартраты, цитраты, фосфаты и ряд других солей), то происходит разрушение роданидного комплекса. Последний может быть восстановлен только при большой концентрации ионов железа в растворе. По ГОСТ железо часто определяют в слабо щелочном растворе (реакция протекает в присутствии аммиака) при помощи сульфо-салициловой кислоты. В присутствии ионов трехвалентного железа образуется железосульфосалициловый комплекс, окрашивающий раствор от слабо желтого до желто-коричневого цвета в зависимости от содержания ионов железа в примеси [c.92]