Вулканизация каучука ускорителями и серой в присутствии активаторов

Вулканизация каучука ускорителями и серой в присутствии активаторов [c.166]

Характерным примером межмолекулярных реакций является процесс вулканизации каучуков, идущий в присутствии ускорителей и активаторов. При взаимодействии серы с каучуком возникают сульфидные или дисульфидные мостики между его линейными макромолекулами. Образующийся пространственно-структурированный продукт (резина) характеризуется повышенной твердостью и прочностью, нерастворимостью. Его пластические деформации уменьшаются, а высокоэластичные — возрастают по сравнению с невулканизированным каучуком [c.385]

Вулканизацию каучука серой проводят при повышенной температуре в присутствии ускорителей и активаторов (меркаптаны, гуанидины, тиурамы в качестве ускорителей, окислы многовалентных металлов в качестве активаторов). [c.253]

Наиболее известным примером второго метода сшивания является вулканизация диеновых каучуков, осуществляемая при помощи серы обычно в присутствии ускорителей (меркаптаны, гуанидины, тиурамы) и активаторов (окислы многовалентных металлов) . Согласно радикальному механизму при нагревании резиновой смеси (как правило, после формования изделия) ускорители, взаимодействуя с активатором (подобно взаимодействию инициатора с восстановителем при редокс -полимеризации), разлагаются на свободные радикалы R-, которые способствуют раскрытию кольца молекулы серы [c.613]

Наиболее распространена серная вулканизация каучуков, основанная на взаимодействии серы с двойными связями полимера. Эффективнее всего этот процесс протекает в присутствии органических ускорителей вулканизации, распадающихся в условиях вулканизации (обычно около 150 °С) на свободные радикалы, и активаторов процесса, облегчающих последнюю реакцию. [c.232]

Введением ускорителей, активаторов и нассиваторов регулируют скорость проиесса вулканизации. Ускорители повышают скорость вулканизации. В присутствии активаторов они более активно проявляют свое действие. При введет1и пасс1И аторов, наоборот, предотвращается преждевременная вулканизация, обусловливаемая взаимодействием каучука с серой и другими компонентами. [c.80]

Серная в. мояат быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений — ускорителей вулканизации, многие из к-рых эффективны только в присутствии активаторов вулканизации — окислов металлов, действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т с длинной цепью. Элементарная сера при В. каучуков, синтезированных на основе диенов, может быть заменена нек-рыми органич. ди- и полисульфидами (напр., ди- и тетрасульфидами тиурама, N,lN -днтиo-диморфолином), а также аналогами серы — теллуром и селеном (см. Вулканизующие агенты). [c.265]

Непосредственное участие в реакциях, ведущих к сшиванию макромолекул каучука, является одним из основных актов в действии окислов металлов как А. в. В присутствии ускорителей вулканизации каучук достаточно интенсивно взаимодействует с серой при температурах вулканизации и в отсутствие А. в., однако с применением ZnO при одном и том же количестве связанной серы достигается значительно больший эффект структурирования (рис. 1). В системах, не содержащих А. в., сера присоединяется гл. обр. внутримоле-кулярно с образованием тиолов каучука. Способность окислов металлов взаимодействовать с тиолами обусловливает образование межмолекулярных серных связей. В отсутствие ZnO количество тиольных групп (—SH) при вулканизации не изменяется с увеличением концентрации ZnO возрастают скорости реакций образования тиольных групп и их расхода в процессе вулканизации (рис. 2). По-видимому, в начальном периоде вулканизации А. в. способствуют образованию большего количества тиольных грушх за счет отщепления водорода от макромолекул каучука, а в дальнейшем преобразуют внутримолекулярные серные связи в межмолекулярные. Чем больше содержание активатора в резиновой смеси, тем больше серы расходуется в начальной стадии вулканизации на образование тиольных групп. Этим объясняется уменьшение склонности резиновых смесей к подвулканизации с увеличением концентрации ZnO. Присутствие А. в. (на1ф., ZnO и стеариновой к-ты) обусловливает также преобразование полисульфидных поперечных связей, возникающих на [c.25]

Изменение концентрации исходных, промежуточных и конечных продуктов реакции при вулканизации серой и дибензтиазолил-дисульфидом (ДБТД) без активатора и с активатором представлены на рис. 11.6 и 11.7 [65]. Наглядно видно, что вначале образуется полисульфид затем активные продукты присоединения ускорителя к цепям каучука, которые затем превращаются в поперечные связи. В смесях без активатора одновременно с поперечными связями образуется меркаптобензтиазол. В присутствии активатора значительная часть последнего переходит в цинковую соль. Особенностью вулканизации в этой системе (в отличие от смесей каучук — дибензтиазолилдисульфид) является преимущественное образование активных подвесков [25]. [c.289]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ — технологич. процесс резинового произ-ва, при к-ром пластичный сырой каучук превращается в эластичную резину — материал, обладающий лучшими, чем каучук, физико-механич. и эксплуатационными свойствами. В большинстве случаев В. каучуков общего назначения (натуральный, бутадиеновый, бутадиен-стирольный) производится серой или какими-либо другими химич. агентами, к-рые образуют химич. связи между молекулами каучука. В результате такого процесса образуется пространственная молекулярная сетка со специфич. свойствами вулкапизата — наличием конечного значения модуля эластичности и неспособностью к самопроизвольному растворению в обычных растворителях сырого каучука. В. может быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений ускорителей В. (см. Вулканизации ускорители). Многие ускорители являются эффективными только в присутствии активаторов — окислов металлов (напр., окиси цинка), действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т, образующих с окислами металлов соли, растворимые в каучуке. Таким образом, в состав вулканизующей группы обычно входит сера, ускоритель, активатор и к-та жирного ряда. Для предотвращения преждевременной В. в резиновую смесь вводят вулканизации замедлители. Ири термич. разложении вулканизующего агента или ускорителя, а также в результате реакций меноду ускорителями и серой образуются свободные радикалы, к-рые или присоединяются к двойным связям каучука, или отнимают атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. Свободный полимерный радикал взаимодействует с двойной связью соседней полимерной цепи, что приводит, т. о., к развитию полимериза-ционной цени, длина к-рой обычно мала. Свободный полимерный радикал может также взаимодействовать с друд ими радикалами и атомными группировками с образованием поперечных химич. связей между молекулами каучука. В зависимости от типа полимера и особенно от состава вулканизующей группы при В. образуются поперечные связи различного характера -—С—С— —С—8—С— —С—8 —С—. Состав, концентрация, распределение и энергия этих связей определяют многие важнейшие физико-механич. свойства вулканизатов. Так, если возникают преимущественно устойчивые поперечные связи (бессерная В., термовулканизация, радиационная В.), то это приводит к образованию резин, обладающих высокой стой- [c.337]

Наиболее известным примером второго метода сшивания является процесс вулканизации диеновых каучуков, который осуществляется при помощи серы обычно в присутствии ускорителей (меркаптаны, гуанидины, тиурамы) и активаторов (окислы многовалентных металлов). При нагревании резиновой смеси (как правило, после формования изделия) ускорители, взаимодействуя с активаторами, разла- [c.470]

Следует отметить, что производство некоторых изделий основывается на применении вулканизованного латекса, носящего название ревультекс. Вулканизация латекса в состоянии водной дисперсии производится путем нагревания его с серой, ускорителями и активатором в автоклаве при температуре 70— 80 °С в присутствии веществ, защищающих латекс от коагуляции. Эластичная прочная пленка, полученная из такого латекса (путем испарения воды), инертна к растворителям, не чувствительна к температурным изменениям, т. е. обладает всеми свойствами вулканизованного каучука. Распыленный и высушенный вулканизованный латекс пластичен и может применяться для изготовления изделий путем прессования. [c.29]

Вупканизация в присутствии серы явчяется сложным химн ческим процессом [346—351] Догадкин [352] серную вулканиза цию рассматривает как совокупность сложных гетерогенных про цессов состоящих из следующих элементарных стадии взаимо действие между собой компонентов вулканизующей системы (сера ускорители активаторы) с образованием комплекса ко торыи является истинным вулканизующим агентом взаимодей ствие комплекса с каучуком с образованием в цепях каучука активных группировок (подвесок) взаимодействие активных подвесок между собой или с молекулами каучука с образова нием поперечных связей, дальнейшие реакции поперечных связей (уменьшение сульфидности, перегруппировка и т д) Исследованию вулканизации СКЭП и СКЭПТ посвящено большое количество работ и обзоров Этиленпропиленовые кау ч ки благодаря их удобной структуре используются как модель ное соединение для изучения химизма вулканизации [c.113]

Многие авторы, учитывая большое влияние активатора на последующие реакции сшивания, считают обязательным присутствие в ДАВ ионов цинка. Так, например, Бейтман вводит в свои схемы реакцию превращения полисульфидной элементарной структуры Уск—5 — Уск в Уск——2п— 5—Уск [3]. Однако такому предположению противоречит одинаковый характер химических превращений при вулканизации дисульфидами без активатора и в его присутствии [4 7 61 67 71], а также другие экспериментальные данные [72], из которых вытекает, что более вероятным является образование элементарных структур Уск—5 — Уск. При этом постулируется [71], что ион цинка вступает в обратимую реакцию с ДБТД или сульфенамидом, а образующиеся хелатные комплексы облегчают реакции ускорителей с серой с образованием ДАВ. Поскольку реакции молекулярной серы с хелатным комплексом ускорителя мало вероятны, допускается [71] превращение серы в ионную форму, которая может быстро возникать в результате реакции между серой и инициирующими некаучуковымя веществами, которые обычно содержатся в каучуке . Слабость такого допущения очевидна. [c.225]

При реакции с каучуком сера ведет себя по-разному в зависимости от того, происходит ли взаимодействие в присутствин или в отсутствие ускорителей вулканизации. По мнению Ле Бра [144], при чистой серной вулканизации для образования одного мостика должны оказаться химически связанными 40—55 атомов серы. Наоборот, в присутствии ускорителей и активаторов при дос таточной продолжительности вулканизации даже при относительно низких температурах мостики могут содержать в среднем лишь 1,6 атомов серы. Этим можно и объяснить тот факт, что при вулканизации в отсутствие ускорителя необходимо применение значительно больших количеств серы, чем в их присутствии. Таким образом очевидно, что реакциям активирования серы следует приписать большое значение при этом различия в характере активирования оказывают влияние на структуру поперечных связей и тем самым на физико-механические свойства вулканизата. [c.97]

Активаторы вулканизации. В качестве активатора вулкапизз-цин применяется главным образом окись цинка. Иногда при введении ускорителей К-43 или К-45 в качестве активатора добавляют триэтаноламин (не более 0,6% вес. ч. на 100 вес. ч. каучука). В присутствии триэтаноламина количество вводимой в смесь серы можно уменьшить при этом сопротивление изделий старению увеличивается. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология