Пентаиодиды

Обзор галогенидов мышьяка приведен в табл. 105. Меньшая устойчивость мышьяка в пятивалентном состоянии по сравнению с фосфором проявляется здесь в отсутствие пентахлорида, пентабромида и пентаиодида. [c.708]

Обычно поступают следующим образом к смоченному водой (10 ч.) иоду (100 ч.) прикапывают кашеобразную смесь красного фосфора (5 ч.) и воды (10 ч.). Образующийся вначале пентаиодид фосфора PI5 тотчас гидролизуется с образованием фосфорной кислоты и иодистого водорода [c.847]

Пентаиодид протактиния получается аналогично пентабромиду при действии на пятиокись протактиния иодистого алюминия или аммония, из пентахлорида при действии иодистого водорода, а также образуется при взаимодействии иода с металлом при нагревании. [c.331]

Р и с. 22.2. Структура пентаиодид-иона 1 в [c.451]

Ранее принимали, что синее крахмально-йодное соединение образуется комплексными ионами [Л(Л2)] и [Л(Л2)2] в виде три- или пентаиодидов калия КЛс и КЛз. Ф. Крамер предложил считать все синие соединения, образуемые иодом, соединениями включения, содержащими цепочки иода внутри каналов различных молекул органических веществ, например амилозы, амилопектина, циклодекстринов. При этом атомы иода не занимают опре.делен-ных координационных мест и размеры молекул иода составляют 6,21 А, что соответствует приблизительно удвоенному расстоянию между центрами атомов иода. Величина 3,06 А отвечает возбужденному состоянию атомов иода, когда отдельные молекулы сливаются в длинную йодную цепь, в которой каждый атом иода связан с соседним посредством одного электрона. Энергетические условия канала гигантской молекулы органического вещества обусловливают образование модификации иода, которую Ф. Крамер предложил обозначить как синий иод . [c.528]

Высшие полииодид-ионы имеют более сложное строение, чем ион 1 . Пентаиодид (1—)-ион 1Г является угловой частицей, которую можно рассматривать как образованную координированием иодид-ионом двух молекул (рис. 15.7, а) или конденсацией двух асимметричных ионов 1 . Длины связей I—I в ионе 1 " (282 и 317 пм) близки к таковым для асимметричного иона (ср. рис. 15.7,а и 15.6,в). [c.529]

Пентаиодид тантала Tab в виде черных кристаллов, сублимирующих без разложения, может быть получен взаимодействием порошкообразного металла с парами иода при 800—1500°. Соединение легко гидролизуется. [c.60]

Так же как и пентаиодид ниобия, пентаиодид тантала может быть получен действием паров иода на нагретый металл. В запаянной трубке реакция начинается при 300° С, но протекает с большей скоростью при 340—370° С [58]. Благодаря большей термической устойчивости пентаиодида тантала (по сравнению с пентаиодидом ниобия) его можно получать при более высоких температурах и более низком давлении паров иода 168]. При этом скорость реакции значительно возрастает. Пентаиодид тантала может быть очищен перегонкой в вакууме при 500° С при этом не наблюдается заметных признаков диссоциации или восстановления иодида избыточным металлом. Пентаиодид тантала обычно получают в виде мелкокристаллического коричневого порошка, из которого медленной возгонкой на воздухе могут быть выращены мелкие черные монокристаллы. [c.98]

Восстановления пентаиодида тантала диарсином не наблюдалось. [c.100]

Алюмотермией получают феррованадий, феррониобий и ферротантал. Чистый металлический ванадий может быть попучен методом восстановления У Об кальцием в стальной бомбе. Образующиеся частицы металлического ванадия после промывки сплавляются в слиток в вакуумной печи. Полученный таким образом металл содержит до 99,9% ванадия и обладает хорошей пластичностью. Ниобий и тантал можно получить термическим разложением пентаиодидов или пентахлоридов при 2000 С или восстановлением металлическим натрием или калием. [c.371]

Напишите формулы дииодида хрома, дибромида никеля, трифторида титана, тетрахлорида свинца, пентаиодида мышьяка, октафторида осмия. Какие еще названия можно дать этим галидам [c.22]

Галиды. Из галидов сурьмы и висмута известны устойчивые тригалиды МеГз, пентагалиды сурьмы (кроме пентаиодида) и пентафторид висмута. [c.211]

НИОБИЯ ПЕНТАИОДИД Nbis, черные крист. л 310"С (с разл.), кип 543°С гидролизуется влажным воздухом, бурно реаг. с водой. Получ. из элементов при 280°С. Примен. для нанесения покрытий Nb на металлы. [c.380]

Пентабромид КЬВГ получают из КЬ и Вг2 при 500°С, тетрабромид КЬВг4 (коричневое твердое в-во)-р-цией KbBfj с КЬ при 200-400°С. Пентаиодид КЫ5 (разлагается при нагр., гидролизуется водой) синтезируют из Nb и при 250-600°С, тетраиодид КЫ4, трииодид КЫз и низшие иодиды-при термич. разложении КЫ5. [c.252]

Ниобий можно получить также водородным восстановлением пентахлорида ниобия и термическим разложением пентаиодида ниобия методом, аналогичным методу А. ван Аркеля. Производят ниобий и электролизом У Од из расплавленной ванны (смесь КгЫЬРу, КР, КС1). Компактный металл из порошка получают прессованием его и дальнейшим спеканием при высокой температуре, переплавкой в вакуумной элект-родуговой печи или электронным пучком в вакууме. [c.39]

Все сказанное иллюстрируется рис. 5.11. В ионных соединениях такая проводимость обусловлена лишь энтропийным фактором, поэтому число дефектов весьма мало и удельная электрическая проводимость низка, порядка 10- См/см. Однако есть и ионные соединения, так называемые твердые электролиты, проводимость которых на несколько порядков больше. Например, для пентаиодида тетрасеребра-рубидия RbAg4l5 она равна 0,27 См/см при комнатной температуре, что сравнимо с проводимостью 35 %-ного водного раствора серной кислоты (0,8 См/см) [9,10]. Структура RbAg4ls представляет собой сложную решетку, построенную из иодид-ионов и содержащую Rb+ в октаэдрических пустотах и Ag+ в тетраэдрических [11]. Из 56 тетраэдрических пустот, способных вместить ионы Ag+, заняты лишь 16, а остальные являются катионными вакансиями. Благодаря относительно малым размерам иона Ag+ (114 пм) по сравнению с катионами рубидия (166 пм) и иодид-ионами (206 пм) Ag+ подвижен в сравнительно жесткой решетке. К тому же вакантные узлы образуют каналы, что облегчает передвижение ионов Ag+ и увеличивает проводимость кристалла. [c.138]

Дииодоби(диметил-о-метилтиофениларсин)родий(П1)пентаиодид [Rh(As— S)2J2]Js [110]. Для получения пентаиодида к водному раствору, содержащему 0,5 г гексахлорородиата натрия, прибавляли 5 мл 66%-НОГО раствора иодистоводородной кислоты, содержащей иод, и потом 25 мл спиртового раствора арсина. Смесь нагревали с обратным холодильником 2 часа, охлаждали и отфильтровывали осадок чистого пентаиодида. Он представляет собой коричневое вещество, нерастворимое в нитробензоле. Валентность родия в этом соединении установить трудно, так как свойства его исследованы мало. [c.172]

Пентаиодиды ниобия и тантала резко отличаются по методам получения и по свойствам от других пентагалогенидов и друг от друга. Пентаиодид ниобия может быть получен и возогнан только при из- [c.97]

Пентаиодиды ниобия и тантала были получены реакцией безводного иодистого водорода с парами пентабромидов [161, 170], но эта реакция протекает медленно и не до конца. Гораздо удобнее получать пентаиодиды действием паров иода на металлы в запаянной трубке. Авторы первых работ считали, что металлический тантал и ниобий гораздо устойчивее к действию паров иода, чем это оказалось в действительности, Попытки Розе [171] и Муассана [172] получить иодид тантала оказались безуспешными. Кереши [173], применявший нагретые танталовые и ниобиевые нити, сообщил, что оба металла реагируют с парами иода уже при температуре красного каления, но для завершения реакции необходима температура 1300—1600° С. Александеру и Файрбротеру [168] удалось получить требуемую температуру в парах иода при давлении 1 атм. Они применили цилиндры, изготовленные из металлических листов. Однако позднее Рольстен показал, что при большем давлении паров иода реакция может протекать при более низких температурах. Пентаиодид ниобия удобно получать, помещая пластину из металлического N5 в заполненную парами иода трубку при 280—290° С количество иода должно быть избыточным против стехиометрического. Избыток иода затем можно удалить возгонкой в вакууме при температуре его плавления (114° С) [174]. Получаемые, этим способом кристаллы иодида ниобия достигают длины нескольких миллиметров и напоминают латунные опилки [168] или бронзовые пластинки 174]. На воздухе они быстро гидролизуются. [c.98]

Рентгеноструктурные данные о монокристаллах пентаиодида ниобия в литературе отсутствуют, указаны лишь величины межплоскостных расстояний. Рентгеноструктурными методами найдено, что пентаиодид тантала имеет орторомбическую элементарную ячейку с параметрами а = 6,65, Ь 13,95, с = 20,10 A, содержащую восемь формульных единиц Talg. Плотность Talj, вычисленная на основании рентгеноструктурных данных, йреит составляет 5,809 г см , пикно-метрическая плотность df = 5,798 0,008. Установлено, что пентаиодид тантала не изоструктурен пентаиодиду ниобия [58]. [c.99]

Давление пара Nblg не измерено вследствие его термической нестойкости, хотя с помощью методов, подобных применяемым для других нестойких соединений, эти измерения вполне осуществимы. Но по аналогии с другими пентагалогенидами (давление пара пентагалогенидов ниобия обычно меньше, чем у соответствующих пентагалогенидов тантала, причем эта разность возрастает в ряду F < < С1 < Вг) можно считать, что давление пара пентаиодида ниобия меньше, чем у пентаиодида тантала. [c.99]

Давления пара (в мм рт. ст.) пентаиодида тантала в температурном интервале 380—490° С и жидкого Talg в диапазоне 500—540° С можно определить по уравнениям [168] [c.99]

Пентаиодид ниобия. Из всех пентагалогенидов ниобия и тантал-пентаиодид ниобия наиболее чувствителен к действию воздуха. На воздухе кристаллы цвета латуни сразу же теряют блеск, при этом выделяется иодистый водород. По-видимому, в связи с трудностью получения пентаиодида ниобия в обычных условиях, образование простых аддуктов с пентаиодидом ниобия без разложения почти не изучалось. Однако электрофильный характер пентаиодида ниобия выражен в меньшей степени, чем у остальных, более легких пентагалогенидов. В отличие от пентахлоридов и пентабромидов, которые при обработке избытком пиридина восстанавливаются, пентаиодид ниобия диссоциирует с образованием Nbl4-2Py и аддукта пиридина с молекулярным иодом [127]. [c.99]

Пентаиодид тантала в отличие от более легких пентагалогенидов тантала, по-видимому, не проявляет заметную каталитическую активность в реакциях типа Фриделя—Крафтса и не образует комплексов с диэтиловым эфиром. Растворимость пентаиодида тантала в диэтиловом эфире составляет лишь 3,27 г на 100 г эфира. Из образующегося красно-коричневого раствора иодид можно извлечь упариванием эфира [54]. С другой стороны, изучение давления пара и анализ твердого продукта указывают на образование комплекса состава 1 1 с диэтилсульфидом Talg ( 31 5)25, довольно устойчивого в вакууме при температуре до 200° С, но при более высоких температурах разлагающегося на исходные компоненты. Пентаиодид тантала растворяется также в тетрагидротиофене. При концентрации полученного раствора был получен темно-коричневый твердый продукт неопределенного состава, по-видимому, TaIg-2 4HgS, содержащий избыток лиганда. Этот комплекс разлагается в вакууме при 150° С с выделением иода [103]. [c.100]

Пентаиодид тантала реагирует с пиридином так же, как и пентаиодид ниобия. При этом образуются комплексы Tal4-2Py и РуГа, но полнота превращения гораздо ниже, чем в реакции с пентаиодидом ниобия, что объясняется большей термической стойкостью пентаиодида тантала по сравнению с пентаиодидом ниобия, который легче диссоциирует по общей для пентаиодидов схеме [175] [c.100]

Тетраиодид ниобия Nbl4 можно получить нагреванием пентаиодида ниобия при 270° С в течение 48 ч в закрытой вакуумированной трубке. Иод конденсируется в холодном конце трубки при р = 0,8 мм рт. ст. Если температуру разложения поднять до 300° С, можно получить тетраиодид в форме вытянутых гексагональных пластин и тонких игл. При 430° С тетраиодид диспропорционирует на пентаиодид и менее летучий трииодид [169]. [c.109]

Тетраиодид тантала Tal4. В отличие от пентаиодида ниобия пентаиодид тантала термически стоек (по крайней мере до температуры размягчения пирексового стекла) и восстановление его паров металлическим танталом при той температуре, при которой тетраи- [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология