Полииодид-ионы

С позиции электростатической теории, образование связи между иодид-ионом и молекулой иода можно объяснить поляризацией последней ионом иодида, возникновением диполя и дальнейшим ион-дипольным взаимодействием [37]. Это взаимодействие приводит к увеличению межатомного расстояния в молекуле иода с 2,67А до 2,82-2,9А. С позиции метода молекулярных орбиталей химическая связь в полииодидах определяется величиной интеграла взаимодействия при перекрывании р-орбиталей, вытянутых в направлении связей [38]. Большая величина интеграла взаимодействия, перпендикулярное расположение различных р-орбиталей одного атома иода по отношению к /7-орбиталям другого атома приводит к тому, что все валентные углы в полииодидах близки к 90 или к 180°. Отклонение в геометрии анионных комплексов от линейной симметричной структуры связывают с влиянием катионов. В кристаллах трииодида аммония [c.26]

Крахмал не растворяется в воде. Однако нагреванием взвеси его до кипения удается получить коллоидный раствор, который и используют в иодометрии. Чувствительность крахмала к водному раствору иода довольно велика, но она еще более увеличивается в присутствии иодида калия. Поэтому считают, что крахмал образует адсорбционное соединение синего цвета в присутствии полииодид-иона [1з] . С повы- [c.315]

Состав а-Ха-К предполагает наличие в кристаллах ионов 1з, но голубой цвет кристаллов показывает, что полииодид-ионы имеют [c.549]

Высшие полииодид-ионы имеют более сложное строение, чем ион 1 . Пентаиодид (1—)-ион 1Г является угловой частицей, которую можно рассматривать как образованную координированием иодид-ионом двух молекул (рис. 15.7, а) или конденсацией двух асимметричных ионов 1 . Длины связей I—I в ионе 1 " (282 и 317 пм) близки к таковым для асимметричного иона (ср. рис. 15.7,а и 15.6,в). [c.529]

Чувствительность крахмала к водному раствору нода довольно велика, но она еше более увеличивается в присутствии К1. Поэтому считают, что крахмал образует адсорбционное соединение синего цвета в присутствии полииодид-иона [У. С повышением температуры чувствительность иодкрахмальной реакции сильно понижается. [c.317]

Растворы иода в воде имеют красно-коричневый цвет. В присутствии галоидных солей растворимость иода в воде возрастает вследствие образования комплексных полииодид-ионов. Больше всего растворимость иода повышается в присутствии иодистых солей, несколько меньше в присутствии бромистых солей, а в присутствии хлористых солей растворимость иода увеличивается в наименьшей степени. При наличии в растворе сернокислых и азотнокислых солей растворимость иода в воде уменьшается. В концентрированной серной кислоте (более 83%-ной) растворяется 6,6 г иода на 1 л. Раствор имеет фиолетовый цвет. При разбавлении кислоты водой до 42% раствор становится коричневым. Иод хорошо растворяется в жидких неорганических галогенидах, а также в расплавленных иодистых солях. В жидкой двуокиси серы иод растворяется, диссоциируя на ионы. Растворы иода в жидкой двуокиси серы используют для определения влаги в органических жидкостях. [c.196]

Крахмал. Крахмал не растворим в воде и применяется в виде коллоидного раствора, который получается при нагревании взвеси крахмала до кипения. Свойства крахмала, как индикатора, частично рассматривались выше (см. 99). Чувствительность крахмала к водному раствору иода сравнительно невелика, но в присутствии иодистого калия в титруемом растворе — резко повышается. Таким образом, адсорбционное соединение интенсивно синего цвета образуется в случае присутствия полииодид-иона 1з. [c.396]

Отр1щательные ионы иода и брома являются ионами-комплексообразо-вателями и могут координировать вокруг себя нейтральные атомы галогенов, образуя комплексные ионы обоего вида [Hlg - Hlg 1, получившие название полигалидов, или галогалидов. В этих соединениях п может принимать значения от 1 до 8. Наиболее изученными являются полииодиды и полибромиды. Известно, что иод весьма плохо растворим в воде, но хорошо растворяется в концентрированных растворах иодида калия, что связано с образованием комплексного иона трииодида [c.600]

ПОЛИИОДИДЫ, соединения, содержащие ионы [КЬ)]. , где = 1 — 4. Получ. при растворении Ь в р-рах иодидов. Р-ры К[1э] примен. в иодометрии и как электролит в электрохим. преобразователях. [c.460]

Иод, малорастворимый в воде, хорошо растворим в присутствии иодидов щелочных металлов, что обусловлено образованием поли-иодидных комплексов. Интересно отметить, что широко используемая в медицинских целях настойка иода является водно-спиртовым раствором иода, содержащим добавку иодида калия. Полииодидов известно довольно много, можно указать на соединения К1з, ЯЫз, СзТз, а также на многочисленные соединения этого типа, в которых роль катионов играют катионы органических оснований и комплексные катионы. Число молекул галогенов, способных присоединиться к ионам иода, может максимально достигнуть четырех, причем образуются [c.26]

Основная сложность, встретившаяся при разработке метода, связана с десорбцией иода. Высокая устойчивость полииодидов может быть нарушена лишь переводом молекулярного иода в ионное состояние, что возможно либо восстановлением его в иодид-ион, либо переводом в эквивалентную смесь иодида и иодата при обработке ионита щелочью. Соответственно, выделение иода из полученных жидких концентратов проводится либо окислением, либо подкислением. Из отечественных анионитов были испытаны АВ-17-8, АМН, АВ-17. Наиболее удачным оказался первый анионит, который и рекомендован к промышленному использованию. [c.208]

Иод значительно отличается от других галогенов. В частности, молекулы 1г легко присоединяются к иодид-ионам, образуя хорошо растворимые полииодиды, например [c.196]

Таким образом, длина цепи амилозы должна быть достаточной для образования трех витков спирали и удержания полииодид-иона такого размера, чтобы произошло усиление поглощения в видимой области спектра. По мере того как длина цепи увеличивается, максимум поглощения сдвигается в сторону больших длин волн, а цвет постепенно меняется от красного до фиолетового, затем до голубого, характерного для природных амилоз. Из работы Бэйли и Уэлана [3] следует, что для удержания линейного полииодид-иона длиной, достаточной для возникновения голубой окраски, нужны 12 витков спирали (Р 72). Однако для сдвига максимума поглощения к 645 ммк необходимо, чтобы среднее значение Р для синтетических амилоз составило 350 400. Такое поглощение наблюдалось для картофельной амилозы, среднее зна,чение степени полимеризации для которой, судя по измерениям осмотического давления [35], составляет 1000 ч- 4000. Потенциометрические измерения картофельной и кукурузной амилоз показывают, что эффекты, связанные с увеличением числа витков спирали, уменьшающим активность связанного иода, наблюдаются при степени полимеризации более 400. [c.539]

Правильность интерпретации этой величины подтверждается следующими обстоятельствами. При экстракции цезия в присутствии полииодидов =3,00 0,05 для водных растворов, последовательно содержащих одну из указанных кислот [10]. Такое же удовлетворительное соответствие результатов, как в нашей работе, имеет место и в работе по извлечению цезия из солянокислых растворов в присутствии иодо-висмутита (1д/С = 2,85+0,03) [10]. Если бы из-за образования ионных пар определение К было очень ошибочным, совпадение наших результатов с данными других исследователей в значительной мере было бы случайным [c.363]

Слейтер и Кук изучали соэкстракцию воды и полииодидов натрия нитробензолом. Показано, что полииодиды натрия имеют гидратные числа до восьми и более, причем вся вода, но-видимому, связана с ионами натрия. [c.389]

Полииодиды Ц (л = 5, 7 и 9) отличаются от смешанных полигалогенидов тем, что их можно описать как более или менее прочные соединения иона с двумя, тремя или четырьмя молекулами 1г, причем связь в таких соединениях по характеру близка к взаимодействию иона с наведенным диполем. Рентгеноструктурный анализ кристаллической структуры пентаиодида тетраметиламмония [c.332]

Координативная связь относительно мало прочная, поэтому трииодид распадается на составные компоненты и указанная система находится в состоянии динамического равновесия. Разбавление водой приводит к смещению равновесия справа налево, т. е. в сторону диссоциации полииодид-иона. Благодаря этому, раствором иода в иоднстом калии можно пользоваться как свободным иодом. [c.600]

Галогенат-ионы для удобства можно разделить на две группы (ионы Хз" принадлел ат к обеим) а) ионы ХУй ( — четное число), изоэлектронные с интергалогенными соединениями и соединениями благородных газов б) полииодид-ионы 1х (где X—чаще всего нечетное, реже — четное число). [c.528]

Таким образом, в самом иоде и в полииодидах прослежи вается тенденция образовывать компактные плоские слои с рас стояниями I—I до 3,5—3,6 А, тогда как более длинные (ван дерваальсовы) расстояния между слоями составляют 4,3 А В полииодидах осуществляется взаимодействие между ионам] 1 и легко поляризуемыми молекулами Ь с образованием ио нов 1з , 15-, и 1э . По мере увеличения числа атомов иода входящих в состав анионов, наблюдается все более слабое искажение молекул Ь, так что в эннеаиодиде связь I—I имеет обычную длину. Углы между слабыми связями, образуемыми ионами 1", близки к 90°, что указывает на участие в связывании р-орбиталей. [c.74]

Среди экстракционно-хроматографических работ с системами, в которых простые катионы металлов экстрагируются полярными растворителями с образованием ионных пар с анионами большого размера, могут быть названы работы по разделению щелочных металлов на колонках с раствором полииодидов в нитробензоле в качестве неподвижной фазы [72]. Показано, что порядок удерживания металлов следующий Сз>КЬ>Ыа>и. Другими словами, эффективность извлечения повышается с увеличением размера катиона и с уменьшением энергии его гидратации, что полностью согласуется с общими положениями для статической экстракции [73]. При повышении количества металла на колонке объем элюента и коэффициент распределения, по-видимому, уменьшаются. Этот факт также известен в статической экстракции. На рис. 6 приведены значения коэффициентов распределения калия, определенные двумя методами в зависимости от его концентрации. Срав- [c.55]

Выделяющийся при частичном окислении иодистоводородной кислоты свободный иод не осаждается, а остается растворенным в результате взаимодействия с избытком ионоз J по схеме J +J2 siJ3. Образование иона J не сопровождается переходом электронов, а обусловлено притяжением молекулы Jj к иону J (так же, как им притягиваются молекулы воды.) Следствием такого образования является хорошая растворимость иода в водных растворах иод(ь стых солей (например, иодистого калия). Некоторые из содержащих ионы Jx соединений — т. и. полииодидов — известны и в твердом состоянии. Примером может служить кристаллогидрат КЛз Н2О. [c.190]

Дициклопентадиенилродий(111)полииодиды [Rh( 5H5)2]J [13]. Эти соединения образуются при добавлении к растворам, содержащим ион [Rh( 5H5)2] , раствора иода в иодистом натрии. Анализ различных образцов указывает на содержание в них от 5 до 7 атомов иода на атом металла. [c.191]

Процесс получения иода сорбцией на ионите предусматривает обязательное отделение механических примесей из пластовой воды. После окисления иодида до иода раствор поступает на сорбцию в аппараты непрерывного или полунепрерывного действия. Каждый из этих вариантов имеет свои достоинства и недостатки. Процесс сорбции исследовался подробно с целью выявления оптимального режима ведения. Создана математическая модель обоих вариантов [28] и выявлена несколько большая оптимальность при ведении процесса полунепрерывном вариантом. Насыщенный полииодидом сорбент промывают водой и подают на десорбцию, после чего его вновь промывают, доукрепляют иодид-ионом, если это необходимо, и возвращают на сорбцию. [c.208]

Характерным примером структур с полианионами являются полииодиды, из которых будут вначале рассмотрены соединения МН41з [161, где строение иона Г в основном отвечает валентной структуре [c.210]

Г. Однако в решетке кристалла подобный перенос электрона с одного конца трииодидного иона на другой. может быть связан с заметной затратой энергии, особенно в том случае, когда катионы имеют тенденцию группироваться около левого атома иода. Поэтому полииодиды образуются лишь в случае катионов большого размера, таких, как С5+, но не в случае ио- [c.211]

Такие представления о связи в полинодидах впервые были зазвиты Рандлом [18] на основе изучения структуры полииодида К(СНз)4]15 (рис. 21.2), где ион 1б имеет У-образную форму. Как и следовало ожидать, обе ветви этого У-образного иона направлены почти перпендикулярно друг другу (и валентный угол при центральном атоме равен 95°), так как в связи участвуют р-орбитали центрального атома иода. Расстояние до вершины соседнего пона 5 (который, разумеется, уже не лежит в той плоскости) равно 3,63 А. Такое короткое расстояние (гд/г = 1,29) свидетельствует о связях между соседними ионами 5. В пустотах каркаса из ионов 5 находятся ионы [М(СНз)4] +. [c.211]

Методом тех разделяют также и комплексы с неорганическими лигандами. Например, ионы щелочных металлов в виде полииодид-ных комплексов были разделены за 30 мин. методом ТСХ на силикагеле в смеси (90 10) метанола с водой [234]. Подвижной фазой служил 0,01 М раствор J2 в нитробензоле. Идентифицировали зоны обработкой их ледяной уксусной кислотой и 1 %-ным раствором виолуровой кислоты. Пятно цезия можно отличить от пятен других ионов при обработке висмуто-иодидным реагентом. Значения следующие Сз 0,55 КЬ 0,47 К 0,36 ЫН4+0,24 Ма 0,18 П 0,06. [c.123]

При взаимодействии молеку.т иода с электроотрицательным ионом иода 1 в растворах образуются устойчивые полииодиды. К одному иодид-иону может присоединиться максимум четыре молекулы иода. В этом случае образуется полииодид с комплексным ионом I . Известны П0.Т1ИИ0ДИДЫ калия КГз-НзО, KI7, KIg. При растворении иода в водном или спиртовом растворе иодида калия образуется краснокоричневый раствор полииодидов KI3, KI7, KI9, из которого можно выделить расплываюш иеся темно-голубые моноклинные кристаллы KIg- Н2О. Их плотность 3,50 г/см , они плавятся при 31° и разлагаются при 225°. Трииодид калия можно представить как KI3 (или КЫ2). Это соединение диссоциирует в водных растворах [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология