Общие закономерности циклического процесса

Общие закономерности циклического процесса [c.108]

Известно, что для некоторых гомологических рядов сечение ионизации линейно зависит от молекулярного веса [6]. Рассмотрение общих закономерностей процесса взаимодействия молекул с ионизирующими электронами и экспериментальных данных по сечениям ионизации циклических сульфидов показало, что для них эта зависимость имеет линейный характер [c.291]

Хорошо известная зависимость физиологического действия стероидных гормонов от их конфигурации заставляет особенно внимательно относиться к стереохимии аддуктов, получаемых при диеновом синтезе в стероидном ряду. Во многих случаях основой для определения строения продуктов реакции служили общие закономерности протекания диенового синтеза. Поэтому следует кратко остановиться на этих закономерностях, и в первую очередь на тех из них, которые определяют взаимную ориентацию диена и диенофила в процессе реакции. Такая ориентация определяется прежде всего формой переходного состояния. По современным представлениям , переходное состояние при диеновом синтезе представляет собой циклический комплекс, в котором диен и диенофил лежат в параллельных плоскостях А и В, а четыре реакционных центра находятся в одной плоскости [c.10]

Изложенные выше соображения относились к поведению эластомеров при направленном изменении интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Влияние механической активации химических процессов [60, с. 11 ] на прочность при циклических деформациях является, по-видимому, закономерностью общего характера. Так, А. В. Степановым и И. Н. Ивановой [436, с. 751 ] было показано, что наблюдается расхождение в характере температурной и силовой зависимостей долговечности-, определенных при статическом и циклическом нагружении. При уменьшений частоты циклов (т. е. увеличении времени протекания релакса- [c.161]

Вопросы термодинамики процессов взаимных превращений цикл полимер будут рассмотрены для циклических соединений вообще, без подразделения их на цикланы и гетероциклы. Гетероциклы полимеризуются в присутствии веществ (называемых активаторами), которые избирательно действуют на связь углерод — гетероатом. Методы полимеризации цикланов еще неизвестны. Однако закономерности изменения термодинамических функций с изменением числа членов в цикле являются общими для обоих классов циклических соединений. [c.184]

В случае химической неоднородности типа Б для характеристики соединения уже недостаточно указать среднюю длину последовательности звеньев одного сорта. Можно полагать, что в процессе синтеза подобного образца некоторые кинетические закономерности обусловливают различие длин таких последовательностей в начале стадии роста цепей и в конце стадии (осаждение полимера, молекулярный вес которого превысил определенную величину, и т. д.). В итоге в процессе реакции меняются условия образования этих различных последовательностей звеньев одного типа и становится необходимым указывать распределение по длинам таких последовательностей в макромолекулах для каждой фракции. Типы В и Г химической неоднородности обусловлены возникновением структурных изомеров. Последние могут появляться как в макромолекулах, состояш их из одинаковых мономерных звеньев (тин В), так и в макромолекулах, содержащих различные мономерные звенья (тип Г). В общем случае такие изомеры распределяются статистически, так что нельзя говорить о химической неоднородности в строгом смысле. Однако известны случаи нестатистического распределения изомеров (см. колонку 3 табл. 12-1). Одновременное образование нециклических и циклических структур в процессе полимеризации мономера (например, диаллилового эфира) можно было бы рассматривать как процесс сополимеризации. Этот случай выделен здесь, поскольку исходное вещество представлено только одним мономером. [c.294]

Природным аналогом вещества поликомпонентного состава, включающим разные группы легких органических соединений, тяжелые углеводороды, сопутствующие природные газы, сероводород и сернистые соединения, высокоминерализованные воды с преобладанием хлоридов кальция и натрия, тяжелые металлы, включая ртуть, никель, ванадий, кобальт, свинец, медь, молибден, мышьяк, уран и др., является нефть [Пиков-ский, 1988]. Особенности действия отдельных фракций нефти и общие закономерности трансформации почв изучены достаточно полно [Солнцева,. 1988]. Наиболее токсичны по санитарно-гигиеническим показателям вещества, входящие в состав легкой фракции. В то же время, вследствие летучести и высокой растворимости их действие обычно не бывает долговременным. На аоверхности почвы эта фракция в первую очередь подвергается физико-химическим процессам разложения, входящие в ее состав углеводороды наиболее быстро перерабатываются микроорганизмами, но долго сохраняются в нижних частях почвенного профиля в анаэробной обстановке [Пиковский, 1988]. Токсичность более высокомолекулярных органических соединений выражена значительно слабее, но интенсивность их разрушения значительно ниже. Вредное экологическое влияние смолисто-асфальтеновых компонентов на почвенные экосистемы заключается не в химической токсичности, а в значительном изменении водно-физических свойств почв. Если нефть просачивается сверху, ее смолисто-асфальтеновые компоненты и циклические соединения сорбируются в основном в верхнем, гумусовом горизонте, иногда прочно цементируя его. При этом уменьшается норовое пространство почв. Эти вещества малодоступны микроорганизмам, процесс их метаболизма идет очень медленно, иногда десятки дет. Подобное действие тяжелой фракции нефти наблюдается на территории Ишимбайского нефтеперерабатывающего завода. Состав органических фракций выбросов других предприятий представлен в подавляющем большинстве легколетучими соединениями. [c.65]

Аналогичная картина наблюдается и для этиленсульфида ( табл. 2). При применении алюминийорганических соединений образуется низкомолекулярный полиэтиленсульфид с т. пл. 160—180° (молекулярный вес 500—700 по Расту). Более высокомолекулярный полиэтиленсульфид получен при применении металлорганических соединений металлов I и II групп (т. пл. до 208°). К сожалению, нерастворимость высокомолекулярного полиэтиленсульфида в обычных растворителях не позволяет оценить его молекулярный вес обычными методами. Эти факты говорят о том, что природа металла в металлорганических соединениях сказывается на активности промежуточного комплекса, определяющего общие закономерности процесса полимеризации. Согласно взглядам Марвелла 112] и Прайса [3], в результате первичной реакции металлорганического соединения с циклическим сульфидом образуется меркаптид Ме—5—К, причем рост цепи идет ступенчато по связи Ме—5. [c.33]

В процессе исследований составов смесей олигоорганосилоксанов и изыскания методов их разделения выделены в чистом виде и охарактеризованы 23 не описанных ранее олигоорганосилоксана линейного и циклического строения, основные физико-химические свойства которых приведены в табл. 6. Для соединений различных типов установлены общие закономерности изменения физико-химических свойств (давления насыщенного пара, коэффициента преломления, плотности, кинематической и динамической вязкостей, энергии активации, удельного и молярного объемов) в зависимости от температуры и числа атомов кремния в силоксановой цепи [1, 3]. [c.188]

Таким образом, к адсорбционным факторам снижения вы носливости следует отнести облегчение сдвигообразования и возрастание числа сдвигов в поверхностных, наиболее нагруженных зернах, в результате адсорбции поверхностно-активных компонентов среды на внешней поверхности металла и на стенках трещин усталости. Эти факторы, благодаря значительным скоростям миграции адсорбированных молекул, практически не зависят от времени развития усталостного процесса нри заданной циклической частоте. Зависимость этих факторов от времени может быть выявлена лишь при изменении частоты и связана с общими закономерностями адсорбционного эффекта облегчения деформаций металлов, установленных на металлических монокристаллах. [c.135]

Указанные выше монотонные, циклические и случайные процессы планетарного и космического масштаба приводят к кардинальным изменениям условий жизни на Земле, создавая соответствующие риски. Несмотря на неизмеримо возросшие возможности человека противостоять природным и техногенным угрозам, закономерности и параметры этих процессов очень сложны для исследования и количественного описания. В связи с этим такого рода глобальные катастрофы, затрагивающие все живое на Земле, должны быть отнесены к гипотетическим, а степень реально прогнозируемой защищенности от них чрезвычайно мала. Последствия такого рода общепланетарных катастроф могут оцениваться как предельные, когда вероятность уничтожения жизни на Земле приближается к 100 %. В этом случае риск летального исхода, обычно измеряемый числом смертей на 1000 чел., также составит Ю . При общем числе жителей на Земле в настоящее время порядка 5 10 и вероятности возникновения общепланетарных природных катастроф в 10 -10 9 в год риск [c.24]

Реакция Реймера — Тимана. Образование ароматических окси-альдегидов при действии хлороформа на феноляты в шелочной сре-д-е является характерной для фенолов реакцией . Механизм собственно реакции Реймера — Тимана окончательно еще не выяс-нен 2,54.55. образование в процессе этой реакции ароматических га-оксиальдегидов из 2,6-диалкилфенолов в литературе не описано. Однако необходимо все же остановиться на аномальных процессах этой реакции, протекающих с участием фенолят-ионов. Еще в конце прошлого столетия было замечено, что орто- и пара-замещенные фенолы в условиях реакции Реймера — Тимана наря ду с ожидаемым оксиальдегидом образуют циклические кетоны. Эти кетоны имеют циклогексадиеноновую структуру и вступают в реакции, характерные для кетонов В случае соли 2,6-диметилфенола такое направление реакции становится единственным, и в соответствии с закономерностями алкилирования солей фенолов получается только соответствующий 2,2-диалкилциклогексадиенон, но с незначительным выходом 2 Мезитол в этих условиях легко превращается в смесь изомерных циклических кетонов (общий выход 67%) с преобладанием орто-хинолидного соединения [c.83]

Главные сигналы с /о > 15% с т/г 129М, 114, 101, 86, 84, 73, 69, 58, 43, 42 н 41 относятся к пяти гомологическим группам у = О, 1, 2, 3 и 13. Таблица IV приложения позволяет выбрать четыре ряда, удовлетворяющих этому набору параметров у 3 12 (эфиры кетоксимов), 3 15 (ацилоксимы), 3 10 (циклические иминоэфиры) и 3 18 (аминобораны). Все ряды кроме первого исключаются из рассмотрения в результате анализа спектров ионных серий (см. раздел 5.5). Таким образом, данный спектр принадлежит соединению 7H15NO — одному из 15 возможных изомеров с общей формулой RR =NOR". Подробные литературные данные о закономерностях фрагментации алифатических эфиров оксимов отсутствуют, однако дальнейшая детализация структуры может быть выполнена на основе информации о наиболее общих процессах распада, типичных для структурных фрагментов А=В—Z (а-распад и перегруппировка Мак-Лафферти). [c.108]

Исследованы закономерности перегруппировки силоксановых связей на примере о, и)-гексаметилолигодиметилсилоксанов и ряда простейших олигодиметилсилоксанов линейного и циклического строения [37—39]. На основании экспериментального материала [37] сделан вывод, что при температурах до 400°С процесс деполимеризации полидиметилсилоксанов может быть описан общей схемой. [c.224]