Термохимия. Введение

Введение понятий об эффективной и истинной (равновесной) теплоемкостях оказывается весьма полезным для термохимии и термодинамики твердого топлива. Так, данные об эффективной теплоемкости могут быть использованы для расчета теплопотребления процесса пиролиза [c.10]

Следует, однако, отметить, что многие из имеющихся в настоящее время данных часто недостаточно надежны для точных термохимических расчетов. Авторы первых термохимических работ, как правило, не указывали чистоту используемых в опытах веществ, а неполное описание калориметрических методик в значительной степени затрудняет введение в полученные результаты соответствующих поправок, которые весьма существенны. Следует также отметить, что отсутствие общепринятых стандартных веществ затрудняло сравнение точности результатов, полученных в разных лабораториях. В качестве примера можно привести положение, сложившееся в термохимии галоген- и серусодержащих соединений, которое только отчасти было улучшено за последнее время. Таким образом, сейчас весьма сложно провести обработку полученных ранее значений энтальпии образования, которые часто могут быть использованы только как грубые оценочные величины. В качестве примера интересно сравнить [c.77]

В книге излагаются общие сведения о термометрии и калориметрии, необходимые для термохимических операций. С основными задачами и принципами термохимии читатель знакомится во введении. Перв [й раздел книги посвящен термометрии, в нем даны сведения об устройстве и использовании в термохимических работах ртутных термометров, термометров сопротивления, термостатов, термопар. Второй раздел содержит общие положения калориметрии, здесь даны необходимые сведения о единицах измерения теплоты, основных типах калориметров и их градуировке. Рассмотрена общая теория калориметрического опыта. [c.347]

Книга представляет собой перевод первых двух томов (за 1960 и 1961 гг.) ежегодного издания, посвяш,енного современному состоянию химии фтора. Она состоит из ряда монографических обзорных статей по разделам термохимия соединений фтора, масс-спектроскопия, межгалоидные соединения, фториды различных элементов (переходных элементов, актинидов и др.). Три статьи поев лишены специальным методам введения фтора в органические соединения. Каждая статья снабжена исчерпывающей библиографией. [c.4]

В главе Отношения между физическими и химическими свойствами веществ Бутлеров в своем Введении перечисляет свойства, которые были уже изучены химиками плотность жидких и твердых органических соединений, термическое расширение, температуры плавления и застывания, температуры кипения, теплоемкости, теплоты плавления и испарения, калорические явления при химических реакциях — объект термохимии, сцепление и капиллярность ( волосность ), растворение, диффузии, диализ и осмос, лучепреломление и светорассеяние, дихроизм ( плеохроизм ), флуоресценция и фосфоресценция, вращение плоскости поляризованного света, химическое действие света и электричества. [c.194]

Обзор термохимических исследований в СССР написан В. П. Колесовым [7818]. Он содержит введение, сведения по термохимии органических и неорганических соединений, по изучению теплоемкостей и освещает современное состояние и некоторые проблемы калориметрии, а также методы расчета термохимических величин. [c.61]

Принятые в книге приемы записи термохимических уравнений см. во введении к I части Термохимии . [c.171]

Введение. Использование парциальных термодинамических величин является характерной особенностью термодинамики растворов. На этом понятии основан и специальный математический аппарат (дифференциальные уравнения Гиббса—Дюгема) и применяемые в термодинамике растворов экспериментальные методы. Последние, в отличие от термохимии, позволяют находить, как правило, парциальные свойства веществ, а обычные, интегральные свойства рассчитываются по парциальным с помощью известных соотношений. [c.29]

Экспериментальные исследования термохимии неводных растворов электролитов были начаты на химическом факультете МГУ несколько лет назад. Для проведения таких исследований были сконструированы и построены два высокочувствительных герметичных автоматизированных калориметра. В одном из них [62] (с адиабатической оболочкой) высокая термометрическая чувствительность обеспечена использованием в качестве датчика температуры термометра сопротивления из монокристалла германия, обладающего высокой стабильностью и большим ( 5%) температурным коэффициентом сопротивления. В качестве датчика разности температур калориметра и адиабатической оболочки использовали четыре батареи дифференциальных полупроводниковых термопар типа ТБМ, большая величина сигнала которых ( 0,1 В/град) позволяет регулировать адиабату с высокой точностью. Герметичность калориметра обеспечивается использованием полиэтиленовой прокладки для уплотнения крышки сосуда, использованием полиэтиленового сильфона для передачи усилия извне внутрь сосуда при разрушении ампулы с реагентом и введением в конструкцию калориметра магнитной мешалки, что позволяет избежать необходимости герметизировать место выхода из сосуда вращающейся оси мешалки. Ампула для внесения одного из реагентов в калори.метрический сосуд представляет собой цилиндр из нержавеющей стали, сверху и снизу герметично закрывающийся тефлоновой пленкой (толщина 0,03— 0,05 мм) при помощи двух накидных колец. В работе [c.143]

Основой термохимии, во всяком случае органических веществ, является определение тепловых эффектов сгорания (энтальпий сгорания), проводимое с помощью специальных так называемых калориметрических бомб в калориметрах различных конструкций. Наиболее распространена так называемая бомба Бертло. Схема простого водяного калориметра с другим типом бомбы приведена на рис. 21. В чашку 2 помещается определенное количество сжигаемого вещества. Сама бомба 1 представляет собой прочный стальной сосуд, в котором создается значительное давление кислорода ( 24—40 атм). Бомба погружается в воду 4. Приводят в действие мешалку 9 и определяют ход температуры воды в калориметре — это так называемый предварительный период. По окончании последнего поджигают вещество с помощью электрического провода 8 и следят за изменением температуры в главном периоде. Эти измерения после введения необходимых поправок позволяют найти повышение температуры калориметра, являющееся результатом выделения теплоты при сгорании вещества. [c.56]

Глава представляет собой введение в химическую термодинамику, которая изучает энергетические эффекты, сопровождающие химические процессы, направление и пределы их самопроизвольного протекания. В главе будут рассмотрены основы термохимии, направленность химических реакций и химическое равновесие. [c.116]

К началу 40-х годов было накоплено уже довольно много точных опытных данных в области термохимии органических соединений, содержащих только С, Н, О и N (особенно для углеводородов). В несомненной связи с этим в 40—50-х годах в СССР и за рубежом появилось много работ, в которых были рассмотрены различные схемы расчета АЯ сгорания, АЯ образования, энтропий, АЯ испарения и т. д. как для углеводородов, так и для некоторых других, наиболее изученных классов органических соединений. В Советском Союзе в послевоенные годы разработкой методов вычисления термохимических свойств органических соединений много занимается В. М. Татевский с сотрудниками ( МГУ). Основные принципы расчета подробно изложены в книге В. М. Татевского [193]. Метод основан на введении представлений о типах и подтипах связей С—С и С—Н, которые различаются но своему окружению. Схема расчета В. М. Татевского позволяет вычислять физико-химические и термохимические величины (теплоты сгорания, образования, испарения, температуры кипения и т. д.) еще экспериментально не исследованных углеводородов с высокой точностью. Погрешность вычисления АЯ сгорания по этой схеме составляет всего лишь несколько сотых процента. Для расчета свойств алканов с такой точностью необходимо знать девять эмпирических постоянных, которые вычисляются по известным свойствам соответствующим образом подобранных соединений. [c.335]

В пособии описаны практические работы по физической и коллоидной химии. В [фактикум включены разделы строенне молекул, термохимия, электрохимия. потенциометрическое титрование, коллоидные системы. В каждой главе приведены теоретическое введение, несколько вариантов лабораторных работ с использова1гием различных веществ, описаны приемы исследования и аппаратура, контрольные вопросы и задачи. [c.2]

Читатель, возможно, будет удивлен, не обнаружив в книге изложения основ термохимии. У автора, однако, было такое убеждение, что введение главы, посвященной этому вопросу, нарушит развертывдпие общего хода мыслей и не будет практически необходимо, поскольку подобный материал и притом прекрасно изложенный, имеется в существующих учебниках. Кроме того, усвоение основных законов термохимии обычно не вызывает у изучающих каких-либо трудностей. [c.11]

Возникновение термохимии относится к XVIH в. и связано в первую очередь с введением Блэком (1760) понятия теплоемкости, изобретением Лавуазье и Лапласом ледяного калориметра (им принадлежит и самый этот термин) и произведенными с его помощью (1780 г. и след.) многочисленными определениями теплоемкости различных веществ. [c.109]

Существуют многочисленные попытки описания величин AH°f в рамках той или иной аддитивной схег,1Ы [96—98]. Кроме того, разработаны способы формального учета различных (попарных и более высокого порядка) взаимодействий между несвязанными атомами, с одновременным введением аддитивных инкрементов для ковалентных связей [42, 43]. Во всех подходах такого типа принятые в термохимии расчетные схемы не приводят к представлению о существовании тех же самых формальных типов взаимодействия (индукционный, резонансный и стерический эффекты), которые учитывают при рассмотрении воздействия эффектов заместителей на гиббсовы энергии реакций или активации или на частоты (энергии) спектральных переходов. Исключение составляет лишь схема, основанная на сумме обычных аддитивных групповых вкладов в качестве стандартного аддитивного состояния (см. [91]). Однако из-за нестрогости самого определения групповых вкладов последние оказываются зависимыми от ближайшего окружения и вся дальнейшая процедура выделения взаимодействий не может быть реализована достаточно однозначно. Сказанное относится также к модификации этого подхода с использованием аддитивных инкрементов С—С- и С—Н-связей и так называемых энергий 1,4-взаимодействий [91]. Поскольку последние математически неотличимы от энергий 1,3-взаимодействий, то в качестве исходного стандартного уровня для отсчета других взаимодействий фактически используют известную в термохимии схему Аллена — Скиннера для алканов [42, 43]. Из-за отмеченных нестрогостей в самой своей основе указанный подход оставляет открытым вопрос сколько и каких формальных типов взаимодействий необходимо ввести для вполне последовательного количественного описания величин AHf разных классов соединений. Недостаточно четкое решение получает также проблема о пределах применимости строго развитого формального подхода. [c.56]

Книга является практическим руководством к лабораторным занятиям по общей и неорганической химии для студентов химико-технологических вузов. В первой части собраны работы, знакомящие студентов с основными понятиями химии и общими закономерностями протекания химических процессов (работы реакции окисления — восстановления, термохимия электролитическая диссоциация, гидролиз, комплексо образование и др.). Вторая часть практикума посвя щена химии элементов. В начале работ даны теоретические введения, в конце — контрольные вопросы и задачи. [c.2]

Основным в термохимии является понятие теплового эффекта, введенное в 5 этой главы. О нем недостаточно сказать, что это теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при химической реакции. Последнее верно при соблюдении следующих условий. Если при химической реакции 1) объем или давление постоянны (и = onst или р = onst) 2) не совершается никакой работы, кроме возлюжной при р = onst работы расширения 3) температура продуктов реакции равна температуре исходных веществ. При этих условиях тепловой эффект становится величиной, наиболее определенной и зависящей только от характера протекающей химической реакции. Возьмем, к примеру, условие 3. Количество выделяющейся теплоты будет меньше, если продукты получаются при более высокой температуре, чем температура исходных веществ. За счет охлаждения продуктов до исходной температуры можно получить дополнительное количество теплоты. [c.53]

Основным в термохимии является понятие теплового эффекта, введенное в 5 этой главы. О нем недостаточно сказать, что это теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при химической реакции. Последнее верно при соблюдении следующих условий. Если при химической реакции 1) объем или давление постоянны (и = onst или р = onst) [c.53]

Применение термохимии и термодинамики к анализу процесса горения требует либо введения некоторых дальнейших упрощений, либо наличия значительно более подробных исходных данных, чем обычно имеется. Так, расчеты горения в ракетных и воздушно-реактивных двигателях в действительности проводятся в предноло/кении, что процесс горения происходит в малом элементе массы, который впрыскивается в двигатель как часть неограниченного потока одинаковых элементов и проходит через двигатель с очень малой скоростыо и нри постоянном давлении. Камера сгорания двигателя считается достаточно длинной д.ля того, чтобы в ней могло быть достигнуто равновесие стенки камеры принимаются достаточно далеко расноложенными, чтобы пе оказывать влияния, так как рассматриваемый элемент окружен идентичными с ни.м элемонтами. [c.15]