Цинка комплексы

Рис. 20-16. Влимие лч вязывания в циано-комплексах. У иона СЫ связывающая молекулярная п-орбиталь занята электронной парой (а), а разрыхляющая тс -орбиталь свободна (б). Орбитали металла типа более устойчивы в присутствии простых лигандов с орбиталями о-симметрии потому, что электроны на 2д-орбиталях не концентрируются в направлении лигандов. Но если у лигандов имеются заполненные л-орби-тали, они взаимодействуют с Чй Орбиталями металла (в) и снижают

Из анионных комплексов наиболее устойчивы циано комплексы типа Ме2[Э(СЫ)4] [c.420]

Однако система может быть существенно упрощена, если принять концентра ции комплексов ЕХ и ER квазиравновесными, а концентрации активных проме жуточных частиц Р и ЕР — квазистационарными. В этом случае достаточно за писать всего два дифференциальных уравнения, например для расходования pea гента X и для накопления продукта модификации EZ. При написании этих урав нений следует, как и в предыдущем примере, учесть, что превращения X и ЕХ взаимосвязаны, поскольку расходование каждого из них сопровождается перераспределением между свободным и связанным в комплекс реагентом. Обозначая в дальнейшем сумму концентраций свободного и связанного X через х [c.288]

Из анионных комплексов наиболее устойчивы циано-комплексы типа Мв2[Э(СЫ)4] [c.420]

Др методы разрыв двойной связи нек-рых олефинов, напр (R2N)2 = (NR2)2, под действием комплексов металлов, перенос карбенового лиганда с атома металла на атом др металла, р-ции комплексов терминальных ацетиленов со спиртами, электроф присоединение к ацильным и ими-доильным комплексам, напр [c.315]

Различают термодинамич. стабильность К. с.-меру возможности образования комплекса или его превращения в др. соед. в равновесных условиях-и кинетическую, описывающую скорость р-ций комплексов, ведущих к достижению равновесия. Термодинамич. стабильность комплекса характеризуется терминами устойчивый , неустойчивый , кинетическая-терминами лабильный и инертный . Если при комнатной т-ре р-ция комплекса протекает за время смешения реагентов (ок. 1 мин), комплекс относят к лабильным, если р-ция протекает с измеримой скоростью и половина времени жизни комплекса более двух мин, такие комплексы наз. инертными. Напр., константа скорости изотопного обмена молекул воды во внутр. координац. сфере для инертного комплекса [Ni(H20)6] равна 3,3- 10 с", а для лабильного [Сг(Н20)б] - 5- 10 с" . [c.469]

В бинарных системах, ще одним из ускорителей является диалкилдитиокарбамат цинка или меркаптид цинка, существенную роль в образовании молекулярных комплексов играет Электр офильный атом цинка. Комплексы такого типа препятствуют преждевременной вулканизации [92], а также обеспечивают более высокую скорость вулканизации по сравнению с отдельно взятыми ускорителями из-за ослабления в них связей Zn—5 и 5—5 и облегчения взаимодействия с За с получением полисульфидных соединений [251]. [c.113]

Металл, связанный во фторо-комплексах, может быть вытеснен добавлением бериллия (II), алюминия или борной кислоты. Циано-комплексы кадмия(II) и цинка(II) могут распадаться при действий формальдегида [121, 122], который реагирует с цианидом, образуя циангидрин. [c.325]

Из растворов, содержащих комплексные ионы (особенно циано-комплексы), образуются особо гладкие и плотные слои металла, причем однородный по толщине слой образуется даже на катодах неправильной формы, с впадинами, выступами и т. д. [c.290]

При действии аминов как вторичных ускорителей, по мнению Кребса [425, 426], происходит взаимодействие этих оснований с атомом цинка комплексов, образовавшихся из ускорителя и окиси цинка [см. уравнения (56) и (107)], в результате нуклеофильное действие ускорителя повышается и сера в кольце 8 8 расщепляется легче. [c.217]

Глицинат меди(П) представляет собой комплекс меди(П) с анионами а-амикоуксусной кислоты — глицина. Оксихинолинат цинка — комплекс цинка с остатком 8-оксихинолина это — малорастворимое в воде соединение, используется для определения цинка. [c.200]

Хлорид акридина. Спиртовой раствор хлорида акридина в присутствии роданида калия образует с ионами цинка комплекс желто-зеленого цвета. Железо дает красную окраску, а кобальт — зеленую [16]. [c.74]

Из таблицы видно, что некоторые циано-комплексы в кристаллическом состоянии при обычной или при высокой разрешающей способности приборов обнаруживают расщепление полосы. Многоядерные циано-ком-плексы дают несколько полос валентных колебаний =N. Кроме того, спектры гидратов отличаются от спектров безводных соединений. [c.227]

Частоты валентных колебаний s=N различных циано-комплексов в твердом состоянии см ) [c.228]

Частоты и молярные коэффициенты экстинкции циано-комплексов в водных растворах [c.231]

Джонс и сотрудники [74—76] методами инфракрасной спектроскопии провели обширные исследования равновесий циано-комплексов Ag(I), u(I), Ni(n) и Hg(H) в водных растворах. На рис. 49 показаны инфракрасные [c.231]

Частоты и отнесение полос в низкочастотной области спектров циано-комплексов (сд ) [c.234]

РзЗб + 3S2- = 2[PS4] S2 -j- S2- = [С5з]2-Очень устойчивы некоторые циано-комплексат-ионы, или циано-комплексы, содержащие в качестве лигандов цианид-ионы. Такие цианокомплексы легко образуются при взаимодействии ковалентных цианидов с цианид-ионами соответствующих солей — цианидов (например, щелочных металлов) [c.67]

Следует отметить аммин- и циано-комплексы. Цинк и кадмий чаще всего проявляют координационные числа 4 и 6. Например, гидроксид цинка, растворимый в избытке раствора щелочи (образование гидроксоцинката), растворим в растворе аммиака с образованием гидроксида гексаамминцинка [c.166]

Наиб, интересные р-ции комплексов — превращения ацетиленовых лигандов, напр, циклоолигомеризация при действии СО или НС S СН, приводящая к обрг1зованию 4—6-члеи-пых циклов. Получ. взаимод. ацетиленовых соед. с солями или карбонилами металлов прн этом ацетилен вытесняет др. лиганд или присоединяется к координационно ненасыщ. соединению. Образуются как промежут. продукты в промышленно важных процессах циклоолигомеризацин и полимеризации ацетиленов, катализируемых соединениями переходных металлов. [c.269]

В качестве модели алкогольдегидрогеназы была изучена активность ковалентно связанного с 1,4-дигидроникотинамидом (ОНА) и 2-пиридинкарбоновой кислотой (Пи) [20]) парациклофана (ПЦФ) в восстановлении гексахлорацетона. Каталитическая активность системы ПЦФ—ДНА резко падала при добавлении в систему ионов цинка. С другой стороны, при сравнительно низких концентрациях Zn l2 в системе ПЦФ—ДНА—Пи наблюдался выраженный максимум на кривой каталитической активности. Для объяснения этих кинетических результатов было выдвинуто предположение об образовании двух комплексов цинка. Комплекс состава 1 1, в котором фрагменты Пи и ДНА одно- [c.245]

При работе электролитической ванны, содержащей r(NHз)5 SN] ( SN)2, выход по току падает во времени. Дополнительное снижение выхода по току связано со следующим в электролите накапливается аммиак, колцентра-ция комплекса хрома снижается за счет образования нерастворимого соединения, комплекс [ r(NHз)5 SiN] + каталитически разлагается под действием двухвалентного хрома с образованием [ r(NHз)6]2+. [c.65]

Без присадки Трикрезилфосфат Диалкилдитиофосфат цинка Комплекс 93,5 /о анизола и 6,5 /о йода Товарное масло для операций резания металлов, содержавшее 4 /о С1. ЗуоЗ и 18 /о жирных кислот [c.145]

Оксиматы. Д1Шетилглиоксим остается наиболее распространенным реактивом для отделения и фотометрического определения никеля с помощью экстрагирования. Экстракция диметилглиок-симата никеля и фотометрирование полученного экстракта применены для определения никеля в кобальте и его солях [202], в черных и цветных металлах [203], в металлическом уране [204, 205], в свинцовых и свинцово-оловянных бронзах [206]. Описаны методики, по которьш фотометрическое определение никеля заканчивают после реэкстракции и окисления диметилглиоксима-та никеля иодом. Этот принцип использован при определении никеля в металлическом бериллии, соединениях бериллия, цирконии и цирколое [207] и в растворах для получения электролитического цинка (комплекс окисляют бромом) [208]. Предложены и другие варианты фотометрирования никеля 1209 210]. [c.244]

Хемилюминесценция в реакции катализированного окисления была обнаружена в 1958 г. [5]. При введении фталоцианина магния в нагретый тетралин возникало яркое красное свечение. Реакция сопровождалась свечением и при использовании других катализаторов — комплексных соединений магния с тетрабензо-порфином и метилхлорофиллидом, фталоцианина цинка, комплексов цинка с тетрабензопорфином и мезопорфирином. Свечение длилось несколько минут, а затем постепенно затухало. Добавки перекиси бензоила или перекиси водорода вызывали новую вспышку свечения. Свечение возгоралось вновь и при барботировании воздуха через кипящий тетралин. Аналогичные явления наблюдались в реакции распада гидроперекиси тетралила в толуоле, катализированной порфирином магния 16]. В кипящем толуоле в присутствии порфирина магния свечение возникало и без добавки гидроперекиси. В хорошо очищенном толуоле хемилюминесценция отсутствовала, но она появлялась при барботировании воздуха. [c.172]

На основании этого представления можно объяснить наблюдения Скотта [427, 428], который еще в 1922 г. нашел, что аминополисуль-фиды могут образовать с окисью или другими соединениями цинка комплексы, которые следует рассматривать как активные формы ускорителя процесса вулканизации. [c.217]

Кроме сказанного, надо еще заметить, что аналогия между ступенчатой диссоциацией многоосновных кислот и комплексов не всегда является полной. При ступенчатой диссоциации кислот каждая следующая ступень отвечает более прочной связи отщепляемого протона за счет электростатического эффекта, но при ступенчато др ссоциа-ции комплексов бывают случаи, когда константа стойкостн кп+1 > >> кп- Об этих случаях мы несколько подробнее скажем ниже. [c.434]

Повышение частоты (СМ) в спектрах циано-комплексов может быть обусловлено не только увеличением силовой постоянной растяжения связи С=М (из-за большей кратности этой связи), ио также н изменением кинематических факторов в результате образования новой связи —С. Расчет моделей, сделанный Ю. Я. Харитоновым, О. Н. Евстафьево11 и др., показал, что только за счет последнего в случае монодентатных циано-групп возможно возрастание частот до величин, наблюдаемых на опыте. В случае мостиковых групп за счет изменения кинематики происходят лишь слабые вариации частот [386]. — Прим. перев. [c.229]

Кроме полос валентных колебаний С=Ы, в области более низких частот циано-комплексы дают полосы М—С валентных, М—С=Ы и С—М—С деформационных колебаний. На рис. 50 показаны инфракрасные спектры Кз[Со(СЫ)б] и К2[Р1(СЫ)4] ЗНзО. С целью отнесения полосы в этой низкочастотной области был проведен расчет нормальных колебаний для циано-комплексов различного строения. Как видно из табл. 55, результаты эти.х вычислений показывают, что валентное колебание М—С II деформационные колебания М—С=Ы и С—М—С появляются прн 500—350, 370—250 и около 100 ог соответственно. В этой таблице приведены также силовые постоянные растяжения связей М—С, ис-иользованные в расчетах. Относительно валентных колебаний М—С в других циано-комплексах приведены следующие данные для [Ре(СК)с] 505 слг [Мп(СЫ)( ] 614 сл- [Ре(СК )б] - 584 слг [Сг(СЫ)е] - 462 слг и для [Со(СМ)в] - 564 СЛ [84]. О проведенном недавно анализе нормальных колебаний октаэдрических циано-комилексов см. в работах [84а] и [846]. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология