Сульфирование додецилбензола 20 -м олеумом

В — при 52°С при сульфировании додецилбензола олеумом, содержащим 20% ЗОз для хастеллоя В Укп < 0,05 мм/год. [c.371]

Типичные рабочие условия сульфирования додецилбензола 20%-ным олеумом [c.535]

Его получают сульфированием додецилбензола (стр. 152), сульфокислоту нейтрализуют едким натром и высушивают. В настоящее время применяется непрерывное сульфирование додецилбензола, проводимое в двух последовательно соединенных сульфураторах из нержавеющей стали. В первый сульфуратор снизу поступает додецилбензол и 5%-ный олеум. Поскольку в процессе сульфирования выделяется большое количество тепла, реакционная масса из первого сульфуратора охлаждается путем циркуляции через холодильник. [c.331]

Сульфирование додецилбензола можно производить непрерывным или периодическим процессом при различных условиях, используя для этой цели серную кислоту (100%-ную), олеум (обычно содержащий 20% 80з), или безводную трехокись серы. Оптимальная температура сульфирования лежит в пределах 38—204° и зависит от концентрации кислоты, конструкции оборудования и других факторов. Разделению отработанной серной кислоты и образующейся сульфокислоты способствует разбавление продуктов реакции водой для снижения крепости кислоты до 78%. При применении безводного серного ангидрида в качестве сульфирующего агента эти трудности отпадают и получаемую в результате реакции сульфокислоту можно непосредственно подвергнуть дальнейшим операциям. [c.10]

Периодическое сульфирование додецилбензола 20%-ным олеумом Процесс проводят в стальном эмалированном [c.112]

Сульфирование додецилбензола 20 %-м олеумом [c.30]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Способы получения сульфонола в Советскол Союзе разработаны Л. А. Потоловским, И. Ф. Благовидовым, А. И. Доладугиным и др. Производство сульфонола состоит из нескольких стадий полимеризации пропилена с образованием додецилена, алкилирования бензола додециленом, сульфирования додецилбензола олеумом или серным ангидридом, нейтрализации оставшейся сульфокислоты, сушки полученного продукта и приготовления стиральных порошков. [c.353]

Непрерывное сульфирование додецилбензола олеумом осуществлено в СССР в крупном промышленном масштабе. Для сульфир.ования отбирается широкая фракция алкилбензолов (темп, кип, 260—306 ), получаемая при ректификации продуктов алкилирования бензола пропиленом в присутствии AI I3. Сульфирование проводится при 25—30° в двух последовательно соединенных сульфураторах емкостного типа, изготовленных из хромоникелевой стали. В сульфураторах установлены обычные пропеллерные мешалки (380 об/мин.). [c.118]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Сульфонат, полученный сульфированием додецилбензола при 45°, используют для получения моющих препаратов, применя- мык в гаромышлетаностм. Для получения светлых моющих средств, предназначшньих для потребления в быту, сульфирование ведут при температуре не выще 30° в присутствии повыь шенного количества олеума ((1,38 кг на 1 кг алкилбензола). Перекристаллизацией сульфаната из спирта получают высококонцентрированный (98%-ный и более) светлый додецилбензолсульфонат, из которого изготовляют туалетное мыло, шампунь, крем для бритья. [c.113]

Хотя точный химический состав этих сульфонатов неизвестен, однако подробное изучение важнейших из них — маслорастворимых сульфонатов — показало [61], что они являются смесью веществ, напоминающих длинноценочечные алкилбензолсульфонаты. Для их получения применяются такие же методы сульфирования, как и для получения длинноцепочечных алкилбензолсульфонатов [143], включая применение олеума, паров SO3 [148, 222] и SO3, растворенного в жидком SO 2 [186]. Все эти методы осуществлены в промышленности. Применение в качестве растворителя SO 2 не связано с затратами на растворитель, так как он образуется в результате побочных реакций во время сульфирования. Реагенты и условия реакции, применяемые для сульфирования смазочных масел, в общем, аналогичны реагентам и условиям реакции сульфирования додецилбензола. Однако имеются и отличия, связанные с тем, что додецил-бензол представляет собой относительно чистый материал, в то время как смазочные масла являются смесью углеводородов от очень легко сульфируемых до инертных. Поэтому производители нефтяных сульфонатов уделяют большое внимание выбору сырья и методу его очистки, а также способам отделения продуктов сульфирования от кислого гудрона и непрореагировавшего масла. В отличие от додецилбензола нефтяные углеводороды не образуют ангидридов при сульфировании серным ангидридом. [c.79]

Степень чистоты исходного пронена оказывает большое влияние на поведение полпмерпзата при примепении его для алкилирования. Особенно важно, чтобы пропен был свободен от изобутилепа. Бензол обычно алкилируют тетрамером пропена в присутствии концентрированно серной или безводной фтористоводородной кислоты. При этом всегда в определенной степени тетрамер денолимерпзуется и образуются алкилбензолы с более короткими бо овыми цепями. То же самое наблюдается при сульфировании изо-додецилбензола олеумом. [c.134]

Реакторы полупериодического действия применяют, например, в производстве додецилбензолсульфокислоты. Вначале в реактор загружают додецилбензол, а 20%-ный олеум непрерывно подпитывают в систему. Скорость подачи 20%-ного олеума можно регулировать, чтобы обеспечить постоянную температуру реакции в течение процесса сульфирования. В этом случае скорость процесса определяется скоростью подачи олеума, так как химическая реакция протекает почти мгновенно. Продукты реакции выгружают из системы по завершении реакции. [c.97]

Больщое влияние на цвет конечных алкилбензолсульфонатов оказывает качество сульфируемых алкилбензолов. Для улучшения качества алкилбензолы в случае необходимости (например, при повышенном бромном числе) перед сульфированием олеумом предварительно очищают (5—10%) 95—98%-НОЙ Н2304 [41]. Иногда после сернокислотной очистки производят дополнительную очистку землей — отбеливающей глиной [42]. Додецилбензолы легко поддаются очистке [21]. [c.410]

В реакции сульфирования принимает участие в основном серный ангид-дрид, растворенный в моногидрате H2SO4. Вследствие этого при сульфировании олеумом необходимо применять большой избыток последнего. Обычно олеум (20—22% свободного SO3) берется в соотношении 1,3—1,5 (но весу) на одну часть фракции додецилбензола. Сульфирование ведется при температуре 20—40°. Проведение процесса при температуре выше 40° может ухудшить цвет конечного продукта [48]. Цвет пасты нейтрализованных сульфокислот зависит также от полноты сульфирования при чрезмерном сульфировании цвет ее несколько ухудшается. [c.411]

Получаемый таким путем додецилбензол затем сульфируется олеумом. Сульфированный продукт нейтрализуется едким натром для получения додецилбензолсульфопата натрия. [c.139]

Сульфирование фракции додецилбензола, кипящей в пределах 260— 360° С, проводится олеумом, содержащим 20—22% свободного серного ангидрида, что отвечает 103—105%-ной серной кислоте. Сульфирование осуществляется в сульфураторах с хорошим перемешиванием при весовом соотношении олеума к алкилбензолам 1,35 1, температуре 35—40° С и времени реакции около 4 час. При непрерывном процессе сульфирование осуществляется в двух последовательно соединенных реакторах объемом по 1,5 при хорошем перемешивании. Тепло, выделяющееся при сульфировании, снимается в выносных холодильниках, через которЬге реакционная масса прокачивается циркуляционными насосами. Реакция протекает по уравнению [c.245]

Исходным сырьем для синтеза алкилбензола из олефинов служит пропилен, применяющийся в виде про-пан-пропиленовой фракции. Пропилен подвергается полимеризации при 70 ат и 200—220° в присутствии катализатора ортофосфорной кислоты. Из образующейся смеси полимеров выделяют фракцию 170—230°, средний молекулярный вес которой соответствует тетрамеру пропилена — додецену. Алкилирование бензола тетрамером пропилена проводится при 50—60° в присутствии хлористого алюминия как катализатора. После алкилирования отгоняют непрореагировавший бензол и затем ректификацией под вакуумом выделяют фракцию, соответствующую додецилбензолу. Додецилбензол подвергают сульфированию олеумом и полученные алкилбензолсуль-фокислоты нейтрализуют раствором едкого натра. Образующийся раствор алкилбензолсульфоната высушивают на распылительной сушилке. [c.234]

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 100 г додецилбензола, в капельную воронку—135 г 20 %-го олеума. Реакционную колбу охлаждают для поддержания температуры сульфирования вначале 10°С, а в конце процесса — 25—30 °С. Все количество олеума подают в течение 1 ч при 10 °С. Затем температуру реакционной смеси поднимают до 30 °С и перемешивание продолжают еще 2 ч. По окончании сульфирования сульфокислоту при охлаждении разбавляют водой, взятой в количестве 30— 33 % от общего объема реакционной смеси для четкого разделения алкиларилсульфокислот от серной кислоты. После сульфирования 20 %-м олеумом массовая доля Нг504 в растворе составляет 93—94 %, а расслоение кислот происходит при содержании Н2504 менее 70 % [c.30]

Большое промышленное значение имеют так называемые суль-фонолы КСбН450зЫа — поверхностно-активные вещества. Их получают сульфированием длинноцепочечных алкилбензолов, чаще всего додецилбензола (алкил С12) и керилбензола (алкилы Сю— is) — см. 6.1.3 — и последующей нейтрализацией образующихся алкил-бензолсульфокислот. Сульфирующим агентом может служить 25%-ный олеум или газообразный серный ангидрид, разбавленный инертным газом, например азотом. Однако наилучшие результаты достигаются при использовании 15%-ного раствора SO3 в жидком сернистом ангидриде такой раствор обычно получают на месте применения путем дозированного окисления сернистого ангидрида [27, с. 396]. Непрерывное сульфирование алкилбензолов этим агентом можно вести с большой скоростью, так как теплота реакции очень эффективно отводится кипящим сернистым ангидридом. Таким способом возможно получать до 200 т сульфокислот на 1 м объема реактора в час [18, с. 107]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология