Титриметрические методы скорость реакции

Потенциометрическое титрование основано на определении точки эквивалентности по результатам потенциометрических измерений. Вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение (скачок) потенциала индикаторного электрода. Так же, как и в других титриметрических методах, реакции потенциометрического титрования должны протекать строго стехио-метрически, иметь высокую скорость и идти до конца. [c.242]

В тех случаях, когда химические реакции не соответствуют перечисленным требованиям, можно пользоваться теми же приемами, что и в обычном титриметрическом методе. Если скорость реакции небольшая или если константа равновесия недостаточно велика (особенно при реакциях с образованием гетерогенных фаз), можно прибавить избыток титранта к определяемому веществу и после завершения основной реакции титровать избыток другими подходящими титрантами (метод обратного титрования). При недостаточно больших константах равновесия реакций титрование может быть успешным, если создать подходящие условия, т. е. подобрать pH среды, растворитель (применение органических растворителей), предусмотреть удаление из сферы реакции одного из продуктов взаимодействия и т. д. Иногда положительный эффект дает нагревание раствора. [c.37]

В общем реакции органических веществ не соответствуют основным требованиям титриметрии (см. стр. 63). Скорость реакций часто слишком мала, кроме того, нередко протекают побочные реакции. Если для определения органического соединения желают привлечь титриметрический метод, то часто можно использовать его косвенные варианты. В таком случае собственно титрование выполняют с целью определения продукта реакции, образовавшегося после предварительной обработки определяемого соединения. Поскольку органические вещества в известной степени обладают свойствами электролитов, часто возможно также и прямое титрование. [c.82]

Кулонометрическое титрование. При проведении кулонометрического титрования в электродной реакции образуется вещество — реагент, которое по мере возникновения сразу взаимодействует с определяемым веществом. Сила тока поддерживается постоянной, следовательно, реагент в растворе возникает тоже с постоянной скоростью. Такой способ анализа по существу представляет собой разновидность титриметрического метода. Если в титриметрии раствор реагента добавляют из бюретки, в кулонометрическом титровании реагент возникает в результате протекания электродной реакции в электроде, [c.280]

За изменением концентрации индикаторного вещества во времени можно наблюдать любым методом, и при построении кинетических кривых вместо концентрации образующегося продукта использовать любую, пропорциональную ей величину — оптическую плотность, силу тока, потенциал системы и т. д. Чаще всего для наблюдения за скоростью индикаторной реакции используют спектрофотометрические и люминесцентные, реже — электрохимические, термометрические и титриметрические методы. [c.271]

Титриметрический метод химического анализа широко применяют в самых различных областях науки, техники и производства. Это обусловлено тем, что он может быть реализован как в инструментальном, так и визуальном исполнении. Метод характеризуется высокой точностью и скоростью определения, простотой, широким ассортиментом используемых реакций и раствори елей, средств определения КТТ, наконец, низкой стоимостью. Титриметрический метод количественного химического анализа продолжает развиваться и совершенствоваться, прежде всего в направлении дальнейшего повышения точности, увеличения интервала определяемых концентраций, расширения возможности определения компонентов в их смесях и автоматизации. [c.183]

Скорость аналитических реакций часто имеет существенное значение, особенно в титриметрических методах. Медленно протекающие реакции [в титриметрическом анализе мало пригодны или совсем не используются. Иногда для ускорения медленно протекающих аналитических реакций применяют нагревание. Известно, что различные реакции неодинаково ускоряются при повышении температуры, но в среднем считается, что повышение температуры реакционной смеси на 10 °С увеличивает скорость химической реакции приблизительно в два раза. Такое ускорение часто недостаточно, и поэтому многие интересные реакции не используются. Например, прямое комплексонометрическое титрование хрома(П1) вследствие очень медленного протекания реакции не может быть осуществлено. [c.135]

Для изучения реакций в растворах был разработан титриметрический метод, позволяющий определять значения Кт и АЯ. Схема установки для титрования приведена на рис. 4.3. Известный объем раствора химического соединения помещают в изолированный сосуд (например, в сосуд Дьюара) и в течение нескольких минут измеряют температуру раствора, для того чтобы оценить скорость потери тепла в окружающую среду. Затем с постоянной скоростью добавляют раствор титранта, концентрация которого обычно в 10—100 раз выше, чем концентрация анализируемого раствора. В процессе реакции выделяется теплота, что приводит к увеличению температуры (или к ее падению при эндотермической реакции) до момента достижения точки эквивалентности. Неболь- [c.66]

Основание В и кислота НА, которые могут быть использованы в титриметрическом методе, должны реагировать с большой скоростью, и равновесие реакции должно быть сильно сдвинуто вправо. Иными словами, изменение свободной энергии должно быть значительным. Если это условие выполняется, то вблизи точки эквивалентности обычно происходит заметное изменение концентрации ионов водорода в растворе. [c.318]

Титриметрический метод применим для реакций комплексообразования, имеющих константы равновесия не менее 100, а также при условии, что светопоглощение реагирующих компонентов либо вообще отсутствует, либо одинаково, но меньше поглощения образующегося комплекса, либо одинаково для всех трех компонентов системы. Метод очень удобен для исследования продуктов реакций комплексообразования, протекающих с большой скоростью, [c.216]

Экспериментальное исследование кинетики реакции состоит в измерении скоростей исчезновения исходных веществ и (или) появления продуктов реакции при данной (постоянной) температуре и в установлении зависимости скорости реакции от концентрации одного (или всех) реагирующего вещества. Ход реакции можно контролировать различными методами, например непосредственно, отбирая аликвотные части реакционной смеси и проводя титриметрическое определение, или косвенно, наблюдая колориметрические, кондуктометрические, спектроскопические и другие изменения. В каждом случае наиболее важной частью исследования является поиск зависимости полученных кинетических данных от концентрации это осуществляют графически или путем расчетов. Так, для реакции [c.49]

Реакции радиометрического титрования должны удовлетворять требованиям, обычно предъявляемым к реакциям титриметрического анализа (скорость и полнота протекания реакции, постоянство состава продукта реакции и т.д.). Очевидным условием применимости реакции в данном методе является также [c.272]

Выводы, основанные на вычислениях, проведенных в данной главе, полезны химику в качестве руководства при выборе условий проведения реакций и индикаторов для окислительно-восстановительного титрования. Так, например, кривые на рис. 15-1 и 15-2 четко определяют интервал потенциалов, внутри которого происходит переход окраски индикатора, применяющегося для титрования. Важно, однако, подчеркнуть, что это теоретические расчеты, и они не всегда учитывают все факторы, определяющие применимость титриметрического метода. Следовало бы также рассмотреть скорости протекания основной и индикаторной реакций, влияние концентрации электролита, pH, комплексообразующих реагентов, наличие в растворе, кроме индикатора, других окрашенных соединений и изменение окраски отдельных веществ. Современное состояние химии не позволяет полностью учесть при расчетах влияние всех этих факторов. Теоретические расчеты помогут избежать выполнения бесполезных опытов и послужат руководством к правильной постановке эксперимента. Окончательное испытание будет всегда проходить в лаборатории. [c.369]

Реакции радиометрического титрования должны удовлетворять требованиям, обычно предъявляемым к реакциям титриметрического анализа (скорость и полнота протекания реакции, постоянство состава продукта реакции и т. д.). Очевидным условием применимости реакции в данном методе является также переход продукта реакции из анализируемого раствора в другую фазу с тем, чтобы устранить помехи при определении активности раствора. Этой второй фазой часто является образующийся осадок. Известны методики, где продукт реакции экстрагируется органическим растворителем. Например, при титровании многих катионов дитизоном в качестве экстр- [c.99]

Некоторые комплексы, такие, как комплексы Сг(П1) и Со(П1), образуются и диссоциируют медленно. Это прочные комплексы, и причины их существования будут рассмотрены в гл. 5. Небольшая скорость реакций препятствует аналитическому определению этих катионов титриметрическими методами. [c.14]

Скорость реакции достаточно велика, что позволяет использовать эту реакцию в титриметрических методах. Конечную точку титрования устанавливают, пользуясь в качестве внешнего индикатора спиртовым раствором гидрохлорида гидроксиламина и хлорида железа (HI), которые с ангидридами кислот образуют гидроксамат железа фиолетового цвета, (см. раздел П-Е гл. 6). Этот метод был использован для определения воды в уксусной кислоте, ацетонитриле, этилацетате, ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде и спиртах. Определять воду в аминах этим методом нельзя из-за образования солей с хлорной кислотой. Необходимость работать с внешним индикатором делает метод мало подходящим для анализа в микромасштабе. [c.434]

Концентрацию определяемого вещества можно установить из кинетического ур-ния или с помощью калибровочных графиков — графиков зависимости искомой концентрации от скорости индикаторной реакции (метод тангенсов), или от концентрации индикаторного вещества к определенному моменту времени от начала реакции (метод фиксированного времени), или от времени достижения постоянства концентрации индикаторного вещества (метод фиксированной концентрации). Аналогичные методы онределения концентрации применяют и в интегральном варианте К. м. а., в основе к-рого лежит интегральная форма кинетического ур-ния. Индикаторные реакции К. м. а. различны. Наиболее широко используются окислительно-восстановительные реакции, реакции виутри-сферного замещения в комплексных соединениях, реакции превращения органических веществ, энзиматические реакции. В качестве индикаторных применяют также реакции изотопного обмена и гетерогеннокаталитические реакции. В зависимости от природы индикаторной реакции выбирают метод измерения ее скорости титриметрический, газоволюметрический, электрохимический, оптический и др. Чувствительность кинетических, в частности каталитических, [c.580]

Метод анализа, основанный.на точном измерении объема (или массы) раствора реагента точно известной концентрации, затра-чигаемого на реакцию, называется титриметрическим анализом. Ва кным преимуществом титриметрического метода является бшьшая скорость выполпе[тя анализов, что па практике, например при контроле производства, имеет существеиное значение. [c.12]

В табл. 1.1 приведена классификация методов аналитической хим ии. Первую группу составляют химические методы анализа, в основе которых лежит изменение энергии химической реакции. В ходе реакции изменяются параметры, связанные с расходом исходных веществ или образованием продуктов реакции. Эти изменения экспериментатор может либо наблюдать непосредственно (визуально), например появление окраски или выпадение осадка, либо измерять такие велич-ины, как расход реагента, массу образующегося продукта и т. д. Если в основе метода лежит измерение массы одного из продуктов реакции, то такой метод называют гравиметрическим.. Если определяют объем затраченного реагента с точно известной Концентрацией, то такой метод называют титри-метрическим. Титриметрические методы классифицируют по типам реакций, лежащих в их основе кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и осаждения (см. разд. 7.6.2). В газоволюмометрическом методе избирательно поглощают определяемый компонент газовой смеси и измеряют объем смеси до и после поглощения. Зависимость скорости химической реакции от концентраций реагирующих веществ лежит в основе кинетических методов анализа. [c.11]

Скорость реакции находят опытным путем или из калибровочного графика, выражающего зависимость концентрации от скорости реакции. Скорость реакции измеряют титриметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим методами. Для определения веществ используют каталитические процессы. Кинетические методы анализа обладают высокой чувствительностью. Например, можно определить 0,0001 мкг железа, 0,00001 л/сгмарганца, 0,01 мкг ртути, 0,01 мкг свинца. [c.119]

Титриметрические методы подразделяются на две большие группы. В первую группу входят методы, основанные на ионных реакциях нейтрализация, осаждение и комплексообразование. Во вторую группу входят окислительно-восстановительные методы, основанные на реакциях окисления — восстановления, которые связаны с переходом электронов от одной частицы к другой. Применяемые реакции должны удовлетворять ряду требований. Реакция должна проходить количественно по определенному уравнению без побочных реакций. Реакция должна протекать с достаточной скоростью, поэтому необходимо создавать оптимальные условия, обеспеч1шающие быстрое течение реакции концентрацию реагирующих веществ и среду, в которой протекает реакция, температуру и в ряде случаев катализатор. Установление точки эквивалентности должно производиться достаточно надежно. Во многих случаях для этого применяют специальный индикатор. [c.325]

Таким образом, концентрация реагирующих веществ является решающим фактором, и его нужно прежде всего учитывать при рассмотрении скорости реак1щй, используемых при анализе. Приведем несколько примеров. В титриметрических методах часто применяют реакцию [c.87]

Эти исследователи прн титровании растворов галоидов ртути раствором цианида калия получили две точки резких перегибов кривой титрования, соответствующих образованию цианида ртути и тетрацианомеркурата калия. Так как они применяли классический термометрический метод, с медленным периодическим прибавлением раствора цианида калия к раствору ртути (И), то можно сделать вывод, что кинетика превращения цианида ртути в тетрацианомеркурат-ионы является неблагоприятной для современного титриметрического метода. Медленное присоединение последних двух цианогрунп делает возможность применения термометрического метода для определения ртути до некоторой степени сомнительной, так как использование медленно протекающих реакций ведет к получению недостаточно точных и правильных результатов анализа. Правильные и воспроизводимые результаты дают методы, основанные на реакциях, протекающих с больщой скоростью. [c.93]

Потенциометрическое титрование основано на определении точки эквивалентности по результатам потенциометрических измерений. Вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение (скачок) потенциала индикаторного электрода. Это наблюдается, конечно, лишь тогда, когда хотя бы один из участников реакции титрования является участником электродного процесса. Так, например, титрование по методу кислотно-основного взаимодействия может быть выполнено со стеклянным электродом, определение хлорида — с хлорсеребряный и т. д. Так же, как и в других титриметрических методах, реакции потенциометрического титрования должны протекать строго стехиометрически, иметь высокую скорость и идти до конца. [c.206]

Скорость некоторых окислите,тьно-восстановительных реакций, особенно с участием органических веществ, оказывается недостаточной для использования их в титриметрических методах. В этих случаях электроды поляризуют путем пропускания небольшого тока (10 А), что резко увеличивает скорость установления равновесных потенциалов и существенно — скачок титрования. Титрование под током позволяет проводить анализ систем, которые в отсутствие тока потенциометрически не титруются. [c.208]

В методах амперометрического титрования используют реакции осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. Необходимо, чтобы реакция, протекающая при амперометрическом титровании удовлетворяла тем требованиям, которые предъявляются к реакциям в титриметрических методах в отношении полноты и скорости их протекания. Многие анионы С1 , Вг , 1 , 504 , М0О4 и др. титруются солью свинца при потенциале — 0,4 В, когда на ртутном капающем электроде происходит восстановление иона Окисление ферроцианида Ре(СЫ)б на вращающемся платиновом электроде при 0,7...1,0 В используется для амперометрического титрования Zп +, [c.234]

Более надежные результаты дают методы, основанные на стехиометрически протекающих реакциях, идущих практически до конца с достаточной скоростью. В титриметрических методах для редких элементов используются разнообразные окислительно-восстановительные реакции, реакции осаждения и образования комплексных соединений. Особенно большое практическое значение имеют комплексонометрические методы. [c.20]

Реакция разложения пероксида водорода, катализируемая ионами железа, протекает в щелочной среде. Скорость реакции можно измерять хемилюминесцент-ным, полярографическим, термометрическим, амперометрическим и титриметрическими методами (табл. 24). [c.75]

У некоторых типов соединений скорость сольволиза может быть необычно высока и по другим причинам. Необходимо соблюдать большую осторожность при интерпретации того увеличения скорости, которое наблюдается при сравнении экспериментально найденной величины с величиной, вычисленной для соответствующего модельного соединения это увеличение отнюдь не всегда объясняется участием в реакции мостиковых ионов. Чтобы говорить об образовании мостиковых ионов, необходимо быть уверенным в том, что, во-первых, оба сравниваемых соединения реагируют по одному и тому же механизму во-вторых, модельное соединение не реагирует необычно медленно, по-видимому, вследствие пространственных эффектов (из-за углового напряжения и т. п.) в-третьих, необычно высокая скорость реакции не является результатом пространственного ускорения. Метод Шлейера и Фута представляет собой попытку обойти два последних затруднения. Дополнительные трудности возникают при использовании таких органических растворителей, в которых из-за сильных межионных взаимодействий образуются ионные пары и имеет место внутренний возврат (разд. 5.3.3). В подобных случаях определяемая путем титрования скорость может быть в действительности составной величиной, в которую входят константы скорости ионизации, диссоциации и рекомбинации ионов. Поскольку роль этих осложняющих факторов различна в зависимости от структуры соединений, простое сравнение титриметрически определенных констант скорости может привести к ошибочным выводам. Наконец, повышенная скорость может быть объяснена без всяких допущений об образовании мостиковых интермедиатов, если первоначально образующийся карбониевый ион уже имеет перегруппированную (но открытую) структуру, и при этом более устойчив, чем открытый ион, который мог бы образоваться путем простой ионизации. В таком случае реакция будет протекать через мостико-вое переходное состояние, ведущее к перегруппированному открытому иону. Такое объяснение невозможно для соединений, которым присуща повышенная скорость сольволиза, но у которых перегруппированный и неперегруппированный ионы идентичны и потому обладают равной энергией (например, 3-фенил- [c.276]

Поскольку определение констант скоростей порядка 10 - 10 сек титриметрическим методом требует больших затрат времени ( напомним, что наша методика позволяет в течение 8-10 часов провести 5-6 кинетических опытов] и сопряжено гораздо большими ошибками измерения, то следует считать 1фиведенную Методику вполне удовлетворительной для измерения констант скоростей очень медленшх реакций [c.177]

Сравнение определения скорости реакции кондуктонетри-ческим и титриметрическим методами аллил-п-толуол-сульфоната при 30°С, [c.675]

Наблюдаемые кинетические закономерности подчинялись первому порядку в пределах эксперинентальной погрешности в константе скорости на протяжении всего диапазона исследуемых концентраций. Реакции обычно контролировались до 80-90% превращения эфира. Константы скорости (титриметрический метод) рассчитывались по уравнению первого порядка (I), по изменению концентрации эфира в единицу вренени t. [c.676]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология