Сорбционная и переходные с ней области

Если допустить, что во время прохождения веществ через хроматографическую колонку между сорбентом и веществами устанавливается мгновенно сорбционное равновесие, то и в этом предельном случае нельзя ожидать образования резких границ между зонами фронты и границы между зонами должны быть всегда несколько размытыми. Характер кривых распределения веществ в хроматографических колонках, профиль фронтов, ширина переходных областей между зонами будут зависеть прежде всего от вида изотерм сорбции. Если колонка работает в условиях, близких к равновесным, то полнота хроматографического разделения смеси веществ будет определяться исключительно различиями в константах уравнений изотерм сорбции. Распределение веществ между сорбентом и подвижной фазой в каждом элементарном слое может быть легко рассчитано, если известны изотермы сорбции. Процесс динамики сорбции будет представлять собой перенос мгновенных равновесных концентраций веществ в подвижной фазе из каждого предыдущего слоя в каждый последующий. Сравнение экспериментальных кривых распределения веществ в хроматографических колонках и теоретических кривых, рассчитанных для колонок с различным числом слоев, показывает, что ширина элементарного слоя, в зависимости от типа сорбции и структуры сорбента, колеблется в широких пределах — от 10 до 1 см. [c.8]

Увеличение сорбционной емкости анионитов по ионам переходных металлов с возрастанием ионной силы раствора позволяет определять области наиболее эф- [c.232]

Классификация сорбционных процессов в соответствии с энергетическими эффектами, обусловлена различными механизмами образования связей. Граничное значение энергии в 10 ккал моль выбрано произвольно, и соответствует оно скорее области смешанных связей. Теплота адсорбции чувствительна к состоянию и структуре поверхности, к примесям и к концентрации сорбированных ранее адатомов. Следовательно, измеряемые значения энергетических параметров для различных условий эксперимента заметно варьируются. Обзор методов и данных таких экспериментов уже проводились авторами [176 — 178]. В то время, как физическая сорбция не является активационным процессом, хемисорбция частиц для возвращения в газовую фазу часто требует энергии десорбции Еа, большей, чем энергия адсорбции Еа- Эта ситуация иллюстрируется рис. 36. Обычные газы (На, СО, Ог и N2) на переходных металлах, как правило, сорбируются либо без активации, либо с пренебрежимо малой разностью Еа — Еа [175]. [c.222]

СОРБЦИОННАЯ И ПЕРЕХОДНЫЕ С НЕЙ ОБЛАСТИ [c.298]

Самое интересное заключается в форме у, ф-кривых для совместного действия двух добавок. Эта кривая расположена намного ниже кривой для чистого раствора и в изученном диапазоне потенциалов не сливается с ней. Из рисунка видно, что введение такой смеси компонентов резко расширяет область адсорбции. При этом сорбционный процесс на положительно заряженной поверхности связан в основном с анионной природой. Образование адсорбционного слоя при достаточно большом отрицательном заряде поверхности определяется катионным характером компонента смеси. Наконец, вблизи максимума электрокапиллярной кривой расположена область смешанного адсорбционного слоя с переходным, меняющимся в зависимости от потенциала соотношением компонентов. [c.90]

В первичную структуру многих Д. входит т. наз. сорбционный домен - фрагмент полипептвдной цепи, определяющий связывание молекулы фермента с поверхностью целлюлозы. У разл. Д. он локализован на С- или на N-конце молекулы и связан переходной областью с каталитич. доменом. Последний, при протеолитич. отщеплении сорбционного домена, способен катализировать гвдролиз производных целлюлозы в р-ре, но не активен по отношению к нерастворимым субсфа-там. [c.335]

Обоснование параметров микропористой структуры и их определение наряду с практическим интересом, связанным с решением важных задач сорбционной техники, имеет большое значение для развития теоретических представлений о физической адсорбции. По классификации, предложенной Дубининым [1], микропористая структура характеризуется порами, радиусы которых изменяются вплоть до границы с мезопорами (г 1,6 - 1,8 нм). В последних работах к собственно микропорам отнесены поры с эффективными радиусами меньше 0,6 -н 0,7 нм. Более крупные микропоры, названные супермикропорами, представляют собой переходную область между собственно микропорами и мезопорами. [c.236]

Основная задача изотермической динамики адсорбции в неподвижном слое адсорбента была сформулирована академиком М. М. Дубининым [6] и заключается в предвычисленин основных функций процесса динамики адсорбции (L, t) и a(L, t) на основе знания уравнения изотермы адсорбции и основных коэффициентов уравнения кинетики. Задача определения параметров изотермы ТОЗМ и эффективных коэффициентов внутренней диффузии на основе минимального экспериментального материала решена нами в предыдущих разделах. Здесь рассмотрим математическую модель однокомпонентной изотермической динамики адсорбции в неподвижном слое зерен адсорбента для реальных сорбционных процессов. Вообще, как и при моделировании любых физических процессов, в динамике адсорбции принято использовать модели различной сложности в зависимости от поставленной цели. Цель нашей работы — получение аналитических решений системы уравнений, описывающих реальный динамический процесс в системе адсорбируемое вещество — адсорбент как в линейной, так и нелинейной области изотермы с учетом различных размывающих эффектов. Аналитические решения позволят сравнительно легко проанализировать зависимость процесса от основных физико-химических параметров, определяющих равновесные и кинетические свойства системы, а также переходные функции процесса. Математическая модель однокомпонентной динамики адсорбции в неподвижном слое зерен адсорбента включает следующие основные уравнения. [c.58]

Строение сложной структурной единицы и локальных флокул сходно с мицеллой, Однако между ними имеются существенные различия, наиболее принципиальным из которых является то, что в мицелле можно зафиксировать качество и четко определить границы ядра и некоторого переходного, граничного слоя на его поверхности, образованного, как правило, молекулами поверхностно-активных веществ. В сложной структурной единице, а тем более в локальной флокуле границы ядра, сорбционно-сольватного слоя и дисперсионной среды достаточно размыты. Дальнейшие коагуляционные взаимодействия сложных структурных единиц приводят к возникновению в системе более сложных локальных структурных образований, характеризующихся неярко выраженными центральной областью и переходным слоем. Соотношение компонентов в сложной структурной единице, возможно, оказывает решающее влияние па процессы формирования надмолекулярных структур и сольватных слоев, а следовательно, и на устойчивость и структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. [c.49]

Так, в работе [44] была изучена сорбция наров воды и бензола активными углями в области высоких относительных давлений, Были взяты угли с разным объемом мезопор. Сравнение предельных сорбционных объемов пор Vs по бензолу и воде показало (табл. 2), что т по воде намного меньше, чем но бензолу, причем их разность сопоставима с объемами мезопор углей г ме- Это обстоятельство позволило авторам предположить, что при предельной сорбции паров воды объемно заполняются сжиженным паром только микропоры угля, а на поверхности переходных нор имеется только полимолекулярный слой, отвечающий относительному давлению, равному единице. Равновесие при адсорбции паров воды на гидрофобной поверхности угля устанавливается очень медленно. Плохое смачивание водой поверхности пор активного угля может служить препятствием для протекания процесса капиллярной конденсации паров воды в переходных порах. [c.31]

Виброизмельчение мелкопористых силикагелей вызывает суш,ествен-ное изменение их пористой структуры и сорбционных свойств. С увеличением длительности виброизмельчения и ростом степени дисперсности частиц равновесные величины адсорбции в интервале р р от 0,001 до 0,97 уменьшаются по сравнению с исходным образцом КСМ-6 при этом сокращается также и площадь петли гистерезиса за счет уменьшения ее протяженности в области больших plps, т. е. несколько сокращается объем наиболее крупных переходных пор. При 2-10 р / равновесные величины адсорбции для порошков несколько выше, чем для исходного силикагеля, что можно объяснить появлением в результате диспергирования элементов структуры с повышенной энергией адсорбции. Аналогичное изменение пористой структуры и сорбционных свойств наблюдается и для порошков силикагеля КСМ. [c.259]

При применении уравнения (12) более рационально за нижний предел интегрирования принимать не величину адсорбции для начала необратимого гистерезиса, а адсорбцию а для начала капиллярной конденсации, которая может быть обратимой па некотором участке изотермы. Эта величина адсорбции соответствует началу заполнения пор с эффективными радиусами — 15 А, т. е. пределу применимости уравнения Кельвина [5, 6]. В таком случае величины адсорбции а отвечают характеристическим точкам изотерм при равновесных относительных давлениях Ьд — 0,175 для бензола, кц = 0,40 для воды при 20° С, кд = 0,45 для азота при —196° С и т. д. По шкале относительных давлений величины кд немного ниже значений, соответствующих точкам начала необратимого сорбционного гистерезиса, папример 0,20—0,21 для бензола при 20° С, по данным Кадлеца, для переходных пор активных углей. Далее, в начальной области капиллярной конденсации следует вводить поправку на зависимость с от п. Так, по данным Гаркинса и Джура [21], для адсорбции воды на анатазе при числе адсорбционных слоев п = 2 величина е для адсорбционной плепки почти на 30% превышает соответствующее значение для объемной жидкой фазы и только при п 3 практически совпадает с нилг. [c.259]

Здеся. уместно отметить попутно обстоятельство, выходящее за рамки собственно геттерирования газов и представляющее более обший практический интерес. Кинетика давления газа в камере, степень заполнения поверхности адсорбатом, потоки тепловой десорбции со стенок и другие газокинетические характеристики, как видно из (1.3а) - (1.3в), отражают всю совокупность ад-сорбционно-даффузионных процессов в вакуумной системе. В той или иной степени они чувствительны к любым изменениям температуры, состояния поверхности и других внеиших параметров. При быстрых изменениях параметров новое равновесное состояние устанавливается с некоторой конечной скоростью, возможно, и меньшей скорости самих изменений. Стенка камеры, к примеру, в зависимости от направленности происходящей эволюции параметров в переходном состоянии может быть как интеншвным источником газовыделения, так и достаточно емким стоком газа. Это обстоятельство не должно игнорироваться при вакуумных измерениях в импульсных режимах, анализе быстро протекающих газодинамических и электрофизических процессов, особенно в области сверхнизких давлений. [c.24]