Синтез полиэфиров линейного строения

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Полимерные сложные эфиры составляют больщой класс высокомолекулярных соединений и являются продуктами поликонденсацин спиртов и кислот. Если для реакции поликонденсации используются двухатомные спирты и двухосновные кислоты, то образуются полиэфиры с линейным строением их цепных молекул. К их числу относятся, в частности, полиэтилентерефталат (терилен, лавсан), поликарбонаты, о которых уже говорилось в главе о полимерных пленках (глава вторая), и большое количество других синтетических полимеров. Исходные продукты для их синтеза имеют по две реакционноспособные группы, в результате чего и возникают полимеры линейного строения. [c.138]

Изучение синтеза полимеров путем поликондеисации, нача тое 25 лет тому назад Карозерсом, привело к освоению в про мышленном масштабе производства многочисленных типов по лимеров, из которых важнейшими являются полиэфиры и поли амиды. Карозерс, установивший на основе глубоких теорети ческих исследований закономерности поведения исходных моно меров, использовал эти данные прежде всего для синтеза али фатических полиэфиров из -оксикислот. Стремясь получить полимеры, пригодные для получения синтетических волокон, Карозерс был разочарован физическими свойствами полиэфиров, в частности их низкой температурой плавления и неустойчивостью по отношению к обычным растворителям, что препятство вало применению полиэфиров в качестве текстильного сырья. Тогда Карозерс решил получить полимеры, по химическому строению сходные с шерстью и шелком, вводя в цепь амидные группы. Он синтезировал линейные полиамиды, промышленное производство которых, так же как и производство синтетического волокна, было осуществлено на заводах фирмы Дюпон. Широкие изыскания, предпринятые затем в США и в Германии, привели к развитию производства полиамидных пленок, красок, обмазок и клеев. [c.261]

Синтез полиэфиров линейного строения [c.347]

Технологический процесс получения полиэфиров линейного строения проводят блочным или азеотропным методами, которые по аппаратурному оформлению не отличаются от описанных в разделе Алкидные смолы . Синтез таких полиэфиров проводят до достижения кислотного числа 20—40. [c.60]

При синтезе полиуретанов на основе полифункциональных полиэфиров следует использовать в качестве одного из компонентов глицерин, так как образующиеся при этом полиэфиры будут иметь линейное строение. Если применяют триметилолпропан, то образуются частично разветвленные полифункциональные полиэфиры, при взаимодействии которых с диизоцианатами получаются полиуретаны менее регулярного строения. [c.111]

Из полиуретанов линейного строения наибольшее распространение получил полиуретан на основе гексаметилендиизоцианата-1,6 и бутандиола-1,4. При синтезе других полиуретанов применяют толу-илендиизоцианаты, а в качестве гидроксилсодержащих соединений — простые и сложные полиэфиры с молекулярным весом 400—10 000. [c.85]

Весьма вероятно, что схема реакций, приводяш,их к образованию полиамида, аналогична схеме, обоснованной Коршаком и Виноградовой [И, 12, 19] применительно к процессу синтеза полиэфиров. На первой стадии получаются димеры, тримеры и другие олигомеры линейного строения [c.84]

Для синтеза полиэфиров линейного строения применяют насыщенные гликоли, дикарбоновые кислоты (адипиновую, себацино-вую), а также фталевый ангидрид и другие соединения. Получаемые продукты неспособны к переходу в необратимое состояние. Вследствие этого в процессе синтеза реакционную массу можно нагревать длительное время, достигая при эквивалентном соотношении компонентов высокой степени этерификации (до 99%). [c.59]

Диоксипроизводные бензофенона и дифеиилметана находят широкое применение в производстве эпоксидных смол, в синтезе эфиродиан-гидридов и полиэфиров. Из диоксипроизводных наибольшее значение имеют симметричные 4,4 -изомеры, так как именно они позволяют получать полимерные материалы упорядоченного (линейного) строения с лучшими физико-химическими свойствами. [c.28]

Для синтеза высокомолекулярных сложных полиэфиров Шлак [172, 173] рекомендует использовать реакцию а, со-по лиметилендимеркаптанов с галоидангидридами двухосновных алифатических или ароматических кислот. Образующиеся полиэфиры окисляются в полисульфоны под действием перманганата калия в уксусно-кислой среде. Линейные полимеры, содержащие серу, могут быть получены при взаимодействии димеркаптанов линейного строения с ди- или полинитрилами в присутствии га-лоидоводородов, или со смесями нитрилов и галоидангидридов двух-или многоосновных кислот [174]. Полученные продукты могут вытягиваться в нити или вальцеваться в виде пленки. [c.245]

Уретановые каучуки на основе полиэтиленадипината обладают высоки- и прочностными свойствами, но вследствие высокой степени кристалличности исходного полиэфира эти эластомеры при хранении склонны к кристаллизации. Применение в процессе синтеза смеси этиленгликоля (ЭГ) с диэти-ленгликолем (ДЭГ) в различных соотношениях позволяет регулировать степень кристалличности получаемого полиэфира [ 1 ] вплоть до ее полного устранения. На основе таких смешанных полиэфиров можно получать некри-сталлизующиеся линейные полиуретаны [2]. Поскольку полиэфирные звенья составляют около 50—80 вес.% конечного эластомера [3], то строение полиэфирного фрагмента полиуретана определяет многие его свойства. Указанное обстоятельство создает необходимость применения минимального количества ДЭГ при синтезе полиэфира для сохранения высоких прочностных свойств уретанового эластомера. [c.94]

Для получения высокомолекулярного каучука линейного строения, способного сохранять эластические свойства длительное время без заметной подвулканизации, иа второй стадии синтеза диизоцианат добавляют в несколько меньщем количестве по сравнению с количеством, эквивалентным содержанию гидроксильных групп полиэфира. Для замедления реакций сшивания вводят также третичные спирты, амины и другие соединения. [c.126]

Дальнейший рост макромолекулы идет за счет взаимодействия образовавшейся вторичной гидроксильной группы с эпоксидной группой глицидилового эфира. Реакция полимеризации идет по ступенчатому механизму. В результате реакции полимеризации алкил- или арилглицидиловых эфиров получают полимеры линейного строения, имеющие равномерно расположенные по всей макромолекуле вторичные гидроксильные группы. Такие полимеры используют как гидроксилсодержащие соединения для синтеза полиэфиров и полиуретанов. [c.112]

Сложные полиэфиры получают по реакции полиэтерификацип при взаимодействии двухосновных кислот или их производных с многоатомными спиртами. В зависимости от функциональности исходных мономеров и условий синтеза могут образовываться полиэфиры различного строения. При взаимодействии двух бифункциональных мономеров образуется термопластичный полимер линейного строения. Из линейных полиэфиров наибольшее значение имеет полиэтилентерефталат (см. гл. 2). При взаимодействии трех и более функциональных мономеров образуются полиэфиры, отверждающиеся при определенных условиях. К термореактивным полиэфирам относятся алкидные смолы и ненасыщенные полимеры (полиэфирма-леинаты и полиэфиракрилаты). [c.298]

Синтез полиэфира из терефталевой кислоты и этиленгликоля, впервые осуществленный Винфилдом и Диксоном [2], показал, что для получения полиэфира с высокой температурой плавления необходимо наличие жестких сегментов в главной цепи и симметрическое строение полимера. Если проводить синтез, исходя из этих принципов, то можно получить большое число линейных полиэфиров, обладающих как высокой температурой плавления, так и высокой степенью кристалличности. [c.170]

КИСЛОТЫ, причем в обоих случаях автор проводил трудоемкий ступенчатый синтез. К работам этого рода относятся работы Бишоффа [ 15] по получению полиэфиров из двухатомных фенолов и дикарбоновых кислот (продуктами реакций были трудно обрабатываемые высокоплавкие полимеры) и работы Штаудингера [3J, синтезировавшего полиоксиметилены из формальдегида—исследования, показавшие возможность получения синтетических линейных полимеров высокого молекулярного веса, имеющих кристаллическое строение и способных к волокнообразованию. Карозерс 14] провел работу по исследованию поликопденсации бифункциональных соединений, результаты которой очень убедительно показали, что при применении соответствующих исходных мономеров можно синтезировать большое число кристаллических соединений, которые, обладая способ-1юстью к образованию нитей,, смогут также подвергаться ориентации, давая высокопрочные и эластичные волокна. [c.82]

Для улучшения растекаемости лака и качества поверхности эмальпленки в готовый лак вводят -толуолсульфокислоту [1]. Термическими стабилизаторами при синтезе полэфиров служат трифенилфосфат или трифенилфосфит, фосфорная кислота [9]. Их стабилизирующее действие проявляется и при эксплуатации эмалевой изоляции. Иногда оптимальные свойства полиэфира без изменения его рецептуры достигаются технологическими приемами, которые способствуют получению полимера определенного строения. Так, синтезируют отдельно линейный полиэфир из диметилтерефталата и этиленгликоля и поли-эфир из диметилтерефталата, этиленгликоля и глицерина, взятых в мольном соотношении 1 0,7 0,45 [5]. [c.47]