Полимеры строение, определение

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Опыты действия ВД+ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления 8 ГПа при 0°С (ниже температуры его плавления, равной 5,5°С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД+ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [c.227]

В промежуточном комплексе мономер — катализатор наблюдается определенное пространственное расположение молекулы мономера, что в некоторьгх случаях приводит к последующему образованию стереорегулярных полимеров. Строение промежуточного комплекса и пространственное расположение молекулы мономера в нем (н соответственно в макромолекуле полимера) зависят от полярности связи металл — углерод в катализаторе и среды, в которой протекает полимеризация. Степень полярности связи в органических соединениях щелочных металлов повышается в ряду Li <С N3 <С К. [c.86]

В определенных случаях (реакции полимеризации) звенья макромолекулы по составу представляют собой молекулы мономера, т. е. низкомолекулярного вещества, из которого состоит макромолекула полимера. Строение звеньев макромолекулы полимера отличается от строения молекулы мономера, так как при реакции полимеризации происходит перестройка связей, ведущая к объединению молекул мономера. В качестве примера можно привести схемы реакций образования некоторых полимеров [c.469]

В теории электронного строения полимерных молекул широко используются такие характеристики спектра макромолекул, как ширина запрещенной зоны, разделяющей валентную зону и зону проводимости, которую можно использовать на качественном уровне строгости для характеристики электропроводности соответствующих полимеров. Представляет определенный интерес анализ зависимости ширины запрещенной зоны и других характеристик энергетических зон ог структуры соответствующих МГ. Эти вопросы в ряде случаев могут быть решены без проведения расчетов на ЭВМ с помощью графических методов. [c.59]

Полимеры в определенном температурном интервале сочетают в себе свойства как твердых тел, так и жидкостей. Специфическое строение молекул, их гибкость, обуславливают появление нового вида деформации — высокоэластической, составляющей десятки и сотни процентов. Она возникает под действием небольших нагрузок и полностью обратима. [c.246]

Изучению физико-химических свойств водных растворов-полиэлектролитов посвящено небольшое число работ. Наиболее распространенным методом является определение вязкости, растворов полимеров. Она зависит прежде всего от объема, занимаемого макромолекулой в растворе, величины молекулярного веса, характера взаимодействия растворителя с полимером, строения полимера и концентрации раствора [35, 76]. [c.30]

Значительный научный н практический интерес представляют исследования фотопроводимости и других фотоэлектрических свойств полимерных полупроводников. Уже в настоящее время некоторые из этих материалов могут быть использованы для электрофотографии и для приемников излучения. С другой стороны, воздействуя на полимер светом определенной длины волны можно зондировать электронную структуру и получать уникальные сведения о строении полимерных полупроводников. Все это стимулирует исследования фотоэлектрических свойств, которым посвящены работы Мыльникова [38], Давыдова [45, с. 496] н других авторов. [c.69]

Основное внимание автор уделяет изучению стереохимического строения, определению последовательности звеньев в сополимерах и применению ЯМР для изучения биополимеров. Это определило логическую стройность монографии, но в то же время привело к тому, что в ней сравнительно мало места уделено важному классу поликонденсационных полимеров. [c.9]

Избирательное образование полимеров строго определенного строения не типично для Р. п. В обычных условиях радикального инициирования образуются атактич. полимеры с тенденцией к относительно большему содержанию синдиотактич. последовательностей в макромолекулах винильных мономеров и последовательностей , -транс в случае диеновых мономеров. Эта тенденция возрастает с понижением темп-ры полимеризации и приводит к предельным для данного мономера структурным характеристикам, отличающимся от величин, свойственных стереорегулярным полимерам (см. Метилметакрилата полимеры, Диенов полимеризация). Низкая темп-ра способствует также подавлению актов передачи цепи на полимер [напр., по ур-нию (15)], следствием к-рых являются реакции разветвления макромолекул (16) [c.134]

В бутадиеновых каучуках в зависимости от условий полимеризации определено от 47 до 93% углеродного скелета полимера. Наибольший процент углеродного скелета в участках известного строения определен в каучуке с небольшим содержанием звеньев 1,2. Неучтенный углеродный скелет содержится в кислотах, соответствующих участкам цепи полибутадиенов более сложной структуры, которые, не идентифицированы, а также в летучих и аномальных продуктах [6, 40,47]. [c.32]

Таким образом, в настоящее время в области фундаментальных исследований химии изобутилена и его полимеров наметился определенный прогресс. Углубились знания о механизме катионной полимеризации изобутилена, строении активных центров, активной роли противоиона, природе реакций обрыва цепи. Получили развитие представления о полимеризации как катионно-координационном процессе. Принципиально новые данные получены о кинетике полимеризации изобутилена как быстрой реакции факельного типа. [c.213]

В какой-то степени все эти изменения являются общими для самых разных типов полимеров, хотя некоторые из них наиболее отчетливо проявляются. лишь при старении полимеров с определенной структурой. Стабильность иолимерного материала в процессах старения зависит не только от его химического строения, но и от добавок, вводимых в полимер для модификации его свойств (стабилизаторы, пластификаторы, наполнители и т. д.). На стабильность готовых изделий влияют также способ и режим переработки полимерного материала. [c.9]

Химически все белки являются полиэлектролитами, что затрудняет их исследование. Так, например, при изменении величины pH изменяется форма макромолекул это явление было более подробно исследовано для синтетических полимеров вполне определенного строения (растворы полиакриловой кислоты). [c.103]

Полиуретаны получают взаимодействием диизоцианатов различной химической природы с гидроксилсодержащими соединениями, чаще всего с олигомерами простых или сложных эфиров. Это дает возможность использовать различные классы соединений и получать полимеры, отличающиеся типами химических связей и функциональных групп в цепях макромолекул. Таким путем еще на стадии синтеза можно регулировать химическое строение полимеров, добиваясь определенного сочетания свойств конечных продуктов [15]. [c.19]

Таким образом, исследование релаксационных процессов в полимерах и определение взаимосвязи свойств и типа надмолекулярной структуры в сочетании с возможностью влиять на формирование этой структуры позволяет правильно и всесторонне использовать полимеры определенного химического строения. [c.74]

Изменение надмолекулярных структур приводит к смещению максимумов в области стеклования, т. е. значение найденное методом диэлектрических потерь, определяется не только степенью кристалличности, но и характером надмолекулярных структур. Понятие температура стеклования обычно распространялось лишь на аморфные полимеры. Однако ввиду специфики строения реальных полимеров оно имеет смысл и для кристаллического образца. Так, благодаря природе полимерных кристаллов, в них всегда присутствуют не являющиеся аморфной фазой дефектные области, существование которых приводит к тому, что в кристаллической фазе у полимеров проявляется сегментальная подвижность, не связанная с плавлением полимеров, т. е. кристаллический полимер характеризуется определенной температурой стеклования. Различие значений определяется в большей степени влиянием надмолекулярных структур, а не химическим строением полимера. Наблюдаемое смещение Гс хорошо согласуется с соображением о существовании в полимерах распределенных температур переходов. Очевидно, что некоторые свойства полимеров будут определяться подвижностью как цепей, так и структурных элементов более высокого порядка. [c.33]

Наличие в полимере компонентов определенного химического строения указывает на необходимость проведения соответствующих исследований на канцерогенность. В отдельных случаях необходимы исследования по выявлению среди использованных химических веществ тератогенов и мутагенов [c.407]

В отношении строения и состава этих низкомолекулярных соединений. Значительный интерес к строению этих веществ, которые, очевидно, являются нежелательными при промышленном получении поликапроамида и образования которых в то же время невозможно избежать, объясняется тем, что эти промежуточные продукты полимеризации капролактама позволяют выяснить механизм реакции с другой стороны, они представляют собой модели полимеров строго определенного состава и строения, в то время как полиамиды являются смесью полимергомологов. Результаты этих исследований таковы. [c.231]

В строении нуклеиновой кислоты, в чередовании ее нуклеотидов заложена определенная информация. О том, что в строении полимера заложена определенная информация, мы говорили еще в первой главе. Информацией в данном случае мы называем особенности строения молекулы нуклеиновой кислоты, приводящие к неравноценности ее структуры, а значит, и поверхности. Ведь в зависимости от того, каким образом соединены между собой четыре нуклеотида, поверхность каждого участка молекулы нуклеиновой кислоты будет обладать определенными свойствами, отличающими его от соседнего участка, который построен уже с помощью несколько другого сочетания тех же четырех нуклеотидов. Разнообразие свойств отдельных участков молекул нуклеиновой кислоты и их поверхностей и является информацией, заложенной в нуклеиновой кислоте. Эта информация передается на белки и на самое себя (то есть на нуклеиновую кислоту) из поколения в поколение. Ка- [c.89]

Выше речь шла об идеальных полимерах, т. е. о полимерах строго определенного строения, цепи которых имеют бесконечную длину и не взаимодействуют с другими цепями. Для технических [c.162]

Базисная реакция является, таким образом., не только источником энергии, необходимой для полезной работы в системе, которая направлена против равновесия, но и орудием отбора наиболее прогрессивных эволюционных изменений ЭОКС. И хотя этот отбор определяется количественными параметрами эволюционных изменений и, в первую очередь, величиной абсолютной каталитической активности, от которой всецело зависит скорость базисной реакции, он служит предпосылкой отбора качественной вещественной основы химической эволюции, т. е. отбора э. емеитов, структур и надмолекулярных образований. Таким образом, знание механизма отбора, определяемого основным законом эволюции, дает исчерпывающее объяснение хемогенеза веществ строго определенного состава, строения, оптической активности, определенной очередности мономерных фрагментов в высокоорганизованных полимерах с определенным комплексом физико-химических свойств. [c.205]

Количественный анализ особенно широко применяется в производстве и переработке полимеров для определения разнообразных низкомолекулярных веществ, входящих в их состав для установления связи между спектрами поглощения различных веществ и их химическим строением и составом [15]. Спектры поглощения наиболее распространенных веществ приведены в специальной справочной литературе [16]. С их помощью спектрофотометрически можно определить [c.189]

Формование изделий и волокон из расплавов полимеров производят в вязкотекучем состоянии, т.е. выше температуры текучести (7 ), которая служит характеристикой термопластичности. В отличие от термопластичных полимеров (термопластов), у которых после нагревания и обратного затвердевания при охлаждении строение и свойства не изменяются, термореактивные полимеры (реактопласты) являются термоотверждаемыми. При нафевании такой полимер приобретает сетчатую структуру (сшивается) и теряет способность расплавляться и растворяться. При нафевании полимера до определенной высокой температуры, он претерпевает термическую деструкцию. Эта температура (Гдестр) характеризует термостойкость полимера. [c.157]

В предыдущих работах были исследованы такие кристаллические полимеры, как полиамиды, полиэтилены, сополимер хлорвинила с хлорвинилиденом и гуттаперча. Каждый из этих полимеров обладает определенным комплексом свойств, обусловленных химическим составом и строением цепи, однако у всех упомянутых полимеров имеется и ряд общих свойств высокая прочность при сравнительно малом молекулярном весе, скачкообразное изменение механических свойств в образцах при больших деформациях, возникновение шейки нри растяжении образцов, форма кривой на графиках усилие — удлинение и т. д. [c.303]

Полиэтилен относится к кристаллическим полимерам строголинейного строения. Полипропилен относится к стереорегуляр-ным полимерам, характеризующимся определенным регулярным расположением замещающих групп во всех звеньях макромолекул относительно плоскости основной цепи. Стереорегулярностью называется регулярность положения в пространстве. Стереорегулярные полимеры получают методом стереоспецифи-ческой полимеризации. Катализаторы, обладающие способностью ориентировать мономерное звено относительно ранее присоединенных групп, называются стереоспецифическими. [c.87]

Скорость роста микротрещин и их перерастания в макротрещины зависит от строе-лия и формы микротрещин. У полимеров строение трещин зависит от особенностей их структуры и молекулярной организации. Если в поликристаллических низкомолекулярных телах трещина подобна щели, то в полимерах она как бы перехвачена тяжа-ми из ориентироваииого полимерного ма- иСОо териала, что схематично изображено на а., рис. 133. Образование таких тяжей в микротрещинах свидетельствует о структурных аномалиях в этих областях, что сказывается на деформации полимеров. Деформации полимеров, как известно, в стеклообразном состоянии очень малы, а в области микротрещин они возрастают и может происходить ориентационная вытяжка полимера. Это является специфическим свойством полимеров, обусловленным размерами, формой, гибкостью макромолекул и структуро-образованием в полимерах. Образовавшиеся тяжи несколько замедляют рост трещин, но по мере их растяжения и возрастания напряжения они разрываются и трещина разрастается в определенном направлении, переходя в макротрещину, вплоть до разрыва образца. [c.226]

Воздействие ионизирующего излучения на процесс полимеризации, а также на процессы в готовых полимерах может иметь очень валшое техническое значение. Например, путем радиационной полимеризации можно изготовлять полимеры с определенной пространственной структурой, имеющие регулярное строение [c.64]

Можно видеть, что изомерия связей Кольд1ща формально близка к координационной изомерии и координационной полимерии. Строение комплексов изучалось с помощью методов электропроводности, переноса, определения молекулярных весов ж инфракрасной спектроскопии. [c.262]

По строению макромолекулярной цепи полимеры подразделяют на линейные, разветвленные и сшитые (с пространственной сетчатой структурой). Если молекулы мономера бифункциональны, то образуются линейные полимеры, так как при росте макромолекулы бифункциональность остается постоянной. Если функциональность реагирующих молекул мономеров больше двух, то в процессе полимеризации функциональность растущей молекулы увеличивается и образуется полимер с пространственной структурой (сшитые полимеры). При определенных условиях нолучагс тся разветвленные полимеры (с боковыми ответвлениями от основной цени), имеющие промежчточные свойства между линейными и сшитыми полимерами. [c.353]

Металлические мыла некоторых разветвленных жирных кислот, например 2-этилгексановой кислоты, представляют собой жидкости и благодаря этому более удобны в техническом отношении по сравнению с твердыми металлическими мылами подобного строения. В связи с этим многочисленные патенты предлагают применять в качестве термостабилизаторов хлорсодержащих полимеров соли определенных металлов или определенных классов металлов соли [c.203]

В последующих работах указанных исследователей эти выводы были подвергнуты дополнительному уточнению. Ими было показано влияние условий проведения эксперимента, в частности интенсивности электронного пучка, на характер получаемой электронограммы. При высокой интенсивности облучения происходит аморфизация различных полимеров (гуттаперча, коллаген, целлюлоза) соответственно изменяется характер электронограммы Существенное значение имеет и толщина облучаемой пленки при ее увеличении уменьшается влияние диффузного фона. В этом случае получаемая электронограмма более правильно отражает структуру исследуемого соединения В зависимости от толщины слоя при электронографических исследованиях можно получить электронограмму аморфного или кристаллического полимера. В зависимости от условий съемки (изменение ширины пучка, интенсивности облучения, толщины пленки, величины и стабильности ускоряющего напряжения) были получены электронограммы гидратцеллюлозной пленки, подтверждающие ее аморфную или кристаллическую структуру. Так, например, при ускоряющем напряжении 45кв и ширине пучка 2- 0 радиан получалась электронограмма аморфной пленки при повышении ускоряющего напряжения до 100 Кб и уменьшении ширины пучка до 2 радиан на электронограмме той же пленки появляются отчетливые интерференции кристаллического полимера. В определенных условиях экспозиции электронограмма как гидратцеллюлозной пленки, так и волокна рами полностью воспроизводит рентгенограмму тех же материалов и, следовательно, исследованные материалы обладают дальним порядком, т. е. имеют микрокристаллическое строение [c.55]

С помощью ДОВ и КД можно исследовать механизм действия комплексных катализаторов при условии, что они содержат асимметрические группы 644]. Этими методами также можно исследовать стереохимический механизм роста цепи [645—647]. Недавно описан факт изменения знака вращения оптически активного полипропи-леноксида в различных растворителях. Обсуждение этого явления с точки зрения диэлектрической теории растворов приводит к выводу, что в таких случаях форма кривых ДОВ полимеров не может быть связана с их конформацией [648]. Так как высокостереорегулярные полимеры получаются сравнительно редко, одной из главных задач при изучении синтетических полимеров является определение их химического строения. И только тогда, когда структурные вопросы разрешены, для изучения стереохимии можно использовать оптические методы. Синтетические высокополимеры остаются, однако, областью, в которой методы ДОВ и КД будут иметь большое значение в будущем, так как хироптические свойства помогут выяснить конформационные вопросы, на которые нелегко ответить с помощью других физических методов. [c.98]

РНК, вторичная структура — макромолекулярное строение различных РНК, относительно которых получены гораздо менее определенные результаты по сравнению с ДНК. Тем не менее в настоящее время уже вырисовываются общие черты этих структур. В растворах с низкой ионной силой молекулы РНК ведут себя, как типичные сильно разбухшие цепи полиэлектролитов. С повышением ионной силы раствора они становятся более компактными, характеристическая вязкость таких растворов понижается, а скорость седиментации увеличивается. Это, по-видимому, происходит за счет спаривания азотистых оснований в отдельных участках полинуклеотидных цепей РНК аналогично тому, как это наблюдается для некоторых синтетических поли-рибонуклйотидов. Синтетические полирибонуклеотиды широко используются для изучения вторичного строения РНК. Многие синтетические полимеры в определенных условиях ведут себя так же, как природные полирибонуклеотиды. Например, при смешивании в разбавленном растворе эквимолярных количеств поли-А и поли-У образуется комплекс поли-А поли-У, в котором обе цепи оказываются комплементарными с водородными связями между аденинами и урацилами соответствующих цепей. Данные рентгеноструктурного анализа указывают на то, что этот комплекс [c.77]

Для того чтобы передать особенности структуры полимеров, для которых обычно наблюдается последовательное чередование в фибриллах упорядоченных и аморфных участков, сольват полимера, обладающий определенной структурной упорядоченностью, целесообразно называть не кри-сталлосольватом, а фибриллосольватом. Таким образом, свеже-сформованное гелеобразное волокно имеет фибриллярную структуру сразу после осаждения. Макромолекулярные цепи уложены в виде фибрилл и окружены сольватными слоями. Размер фибрилл, их строение и взаимное расположение характеризуют надмолекулярную структруу геля и определяют его физико-механические свойства, в частности способность к ориентационному вытягиванию. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология