Удерживаемый на г жидкой фазы

ПЛАСТИЧНЫЕ СМАЗКИ (консистентные смазки) — смеси минеральных масел с загустителями (гл, обр. мылами высших жирных к-т, атакже церезином, парафином и др.). П. с.— дисперсные (коллоидные), в простейшем случае двухфазные системы. Твердая фаза состоит из частиц коллоидных размеров, к-рые, сцепляясь между собой, образуют трехмерный структурный каркас, в ячейках к-рого удерживается жидкая фаза — масло, составляющее дисперсионную среду П. с. Содержание твердой фазы составляет 5— 30% (обычно 10—20%). Наибольшее влияние на свойства П. с. оказывает природа загустителя. [c.35]

Назначение твердого носителя в ГЖХ — удерживать жидкую фазу на своей поверхности в достаточном количестве в виде однородной пленки. Поэтому он должен обладать и достаточной для этого поверхностью, причем последняя должна быть макропористой, так как микропористость приводит к эффекту адсорбции и связанной с этим нелинейностью изотермы сорбции и асимметрии пиков, увеличению времени удерживания, невоспроизводимости и изменению порядка выхода компонентов на хроматограмме. Поэтому применение активных адсорбентов (гелей, активированных углей) в качест- [c.195]

Можно ожидать, что жидкие фазы, характеризующиеся большим значением X, будут сильнее удерживать соединения с двойными связями, спирты будут сильнее удерживаться жидкими фазами, характеризующимися большими значениями V. [c.348]

Количество неподвижной фазы, необходимое для покрытия твердого носителя, зависит от многих факторов. Основное требование при этом заключается в том, что количество неподвижной фазы никогда не должно быть настолько велико, чтобы полученный сорбент становился клейким и частицы спекались вместе, так как при этом эффективность разделения значительно снижается. Максимальная способность к поглощению жидкости в значительной степени зависит от величины и структуры поверхности твердого носителя (см. табл. 2). Активный силикагель, например, может поглощать до 60% неподвижной фазы стеклянные микрошарики, напротив, могут удерживать жидкую фазу в количестве лишь около 3% собственного веса для шамотовой муки и кизельгура содержание неподвижной фазы не должно превышать 20-30%. [c.96]

Всегда положительное. отклонение часто очень ограниченная растворимость вещество не удерживается жидкой фазой [c.104]

Всегда положительное отклонение вещество обычно слабо удерживается жидкой фазой [c.105]

Всегда отрицательное отклонение селективный растворитель вещество хорошо удерживается жидкой фазой [c.105]

Отрицательные отклонения от закона Рауля будут иметь место в том случае, когда компоненты смеси оказывают влияние друг на друга. При отрицательном отклонении от закона Рауля анализируемое соединение хорошо удерживается жидкой фазой, и жидкая фаза будет селективной для этого соединения. [c.131]

Некоторые виды носителей с недостаточно развитой поверхностью, как, например, стеклянные н арики ь а. хлорид натрия , металлические (спиралевидные) проволочки , очень слабо удерживают жидкую фазу, в результате газ-носитель выдувает ее из колонки. [c.32]

Положительные отклонения от закона Рауля имеют место в смесях несходных соединений. В этом случае упругость пара выше той, которая предусматривается законом Рауля, вследствие несходства соединений. В случае положительного отклонения от закона Рауля вещества в газо-жидкостной хроматографии не удерживаются жидкой фазой. Так, например, можно предсказать, что вода (класс I) или этанол (класс II) будут бы- [c.130]

Таким образом, константы Роршнейдера х, у, г, и и 5 дают качественное и количественное представления о селективности неподвижной жидкой фазы. Можно ожидать, что жидкие фазы, характеризующиеся большими значениями х, будут сильнее удерживать соединения с двойными связями спирты будут сильнее удерживаться жидкими фазами, характеризующимися большими значениями у. [c.132]

Анализируемое вещество хорошо удерживается жидкой фазой [c.53]

Обычно вещество удерживается жидкой фазой [c.53]

Анализируемое вещество не удерживается жидкой фазой часто растворимость очень мала [c.53]

Поэтому давление можно применять с целью удлинения нагревания углеводородов среднего молекулярного веса, удерживая их в жидкой фазе в зоне разложения. [c.270]

Если твердая фаза состоит из углеводородов различных гомологических рядов и их растворимость в охлаждаемой жидкой фазе такова, что в момент кристаллизации выделяется более одного типа углеводородов, то твердая фаза образует либо смешанные кристаллы, либо нечетко выраженную кристаллическую форму. При достаточном избытке жидкой фазы, способной при данной температуре удерживать в растворе все группы твердых углеводородов кроме одной, по мере охлаждения раствора остальные группы могут кристаллизоваться на решетках первично образовавшихся кристаллов. Если сохраняется некоторое оптимальное соотношение между выделяющимися углеводородами, то форма кристалла соответствует первично образующейся. В идеальном случае на решетке первично образующихся кристаллов накапли- [c.128]

Была предложена [97 ] методика распределительной хроматографии с использованием карбамида в качестве неподвижной фазы для разделения парафиновых углеводородов нормального строения, входящих в состав твердых нефтяных парафинов. Основой дл] разработки методики послужило принципиальное положение, заключающееся в том, что хроматографическое распределение происходит вследствие различия коэффициентов распределения компонентов разделяемых смесей между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых прочно удерживается твердым носителем [99], а вторая — свободно перемещается по колонке. Благодаря многократности перераспределения компонентов смеси с различной растворимостью по длине колонки в первую секцию колонки выносятся наиболее растворимые в подвижной жидкой фазе компоненты разделяемой смеси. Твердой фазой служил карбамид, фиксированный на твердой фазе жидкостью — [c.71]

При достаточном избытке жидкой фазы при данной температуре, способной удерживать в растворе все группы твердых углеводородов, кроме одной, по мере охлаждения раствора остальные типы углеводородов могут кристаллизоваться на решетках первично образовавшихся кристаллов. Если будет сохраняться некоторое оптимальное отношение между выделяющимися углеводородами, то форма кристалла будет соответствовать первично образующейся. В идеальном случае на решетке первично образующихся кристаллов будут накапливаться все более низкоплавкие углеводороды. Та часть их, которая при данной температуре не перешла в кристаллическое состояние, в конечном слое кристаллической решетки представляет собой ориентированные жидкие кристаллы. Образование ориентированных жидких кристаллов обусловлено стремлением молекул расположиться энергетически наиболее выгодным образом вплотную и параллельно друг другу. Зто так называемое вообще говоря, ха- [c.96]

Кристаллизация применяется для отделения углеводородов с высокой температурой застывания от углеводородов, остающихся в жидком виде вплоть до низких температур. Уже поведение исходной фракции при охлаждении — появление мути от выпадения кристаллов или застывание при относительно высокой температуре, указывает на возможность использования кристаллизации (вымораживания) для разделения углеводородов смеси на группы. Разделение не бывает полным с одной стороны, часть высокоплавких углеводородов остается в растворе, с другой,— выпавшие кристаллы удерживают большое количество жидкой фазы. Для получения более чистых кристаллов кристаллизуют фракцию, предварительно разбавленную растворителем. [c.176]

Единственное ограничение заключается в том, чтобы нанесенное на твердый носитель количество жидкой фазы составляло по меньшей мере 15 вес.%, так как при меньшем процентном содержании будут проявляться адсорбционные свойства твердого носителя и коэффициент распределения окажется зависяш,им от количества жидкой фазы (Вольф и Тернов, 1959). Исключение составляют твердые носители типа стеклянных шариков, металлических стружек и кристаллов Na l, которые используются в спе-цпальных случаях и обладают весьма малой способностью удерживать жидкую фазу. [c.449]

Осушка газа твердыми поглотителями основана на явлении адсорбции — концентрирования одного из компонентов паровой или жидкой фазы на поверхности твердого вещества (адсорбента). Природа сил, удерживающих эти компоненты на поверхности адсорбента, полностью не выяснена. Предложено много теорий, объясняющих это явление. Согласно теории Лэнгмюра, на поверхлости твердых адсорбентов имеются участки со свободными остаточными валентностями. Когда адсорбируемая молекула из газовой фазы попадает на незанятый активный центр поверхности, молекула не отталкивается в газовую фазу, а остается связанной с поверхностью. В начальный момент адсорбции существует весьма большое число активных центров и число молекул, связанных поверхностью, превышает число молекул, отрывающихся от нее. По мере покрытия всей поверхности вероятность попадания молекул газа на незанятый активный центр уменьшается, наступает состояние равновесия, при котором скорость адсорбции и десорбции выравнивается. В соответствии с теорией Лэнгмюра, адсорбированное вещество удерживается на поверхности адсорбента в виде пленки мономолекулярно11 толщины. Допускается вместе с тем, что силовые поля адсорбированных молекул могут претерпеть такие изменения, что они будут спо-собн1.[ притягивать к себе второй такой слой, третий и т. д. С повышением давления и понижением температуры количество адсорбированного вещества увеличивается. [c.158]

Разделение и анализ жирных кислот с применением газо-жидкостной, адсорбционной и тонкослойной хроматографии, комплексообразования с карбамидом и ряда других методов, как правило, прош,е и эффективнее, если кислоты переведены в их производные — сложные эфиры. Последние, в отличие от кислот, не обладают способностью димеризоваться, в меньшей степени необратимо адсорбируются на носителях и сорбентах или удерживаются- жидкими фазами, более летучи. Наличие в молекуле сложного эфира жирной кислоты одной или нескольких гидроксильных групп вызывает дополнительные трудности при разделении — усиливается реакционная способность и адсорбируемость (в том числе необратимая), на хроматограммах появляются несимметричные пики. Уменьшить активность гидроксильной группы можно ее блокированием — получением, например, ацетильных, трифторуксусных и триметилсилиловых производных. Эти вещества более летучи, менее полярны и термически устойчивы. [c.163]

Любое растворенное вещество может взаимодействовать с растворителем различными путями, но на примере каждого из пяти веществ, приведенных в табл. 17-2, видно, насколько важно специфичного вида полярное взаимодействие. Бензол может взаимодействовать с жидкой фазой по электронно-донорному механизму замечено, что селективное удерживание бензола сходно с удерживанием других потенциальных доноров электронов, таких как галоидные алкилы. Бутанол и вообще спирты являются донорами протонов участие в образовании водородной связи с жидкой фазой во многом определяет механизм взаимодействия этих соединений, из них те предпочтительно удерживаются жидкими фазами, у которых активные центры являются акцепторами протонов. Селективное удерживание 2-пентанона обусловлено сильными ди поль-дипольными взаимодействиями с данной жидкой фазой показано, что любые карбонилсодержащие соединения удерживаются селективно. Удерживание нитропропана можно принять как доказательство электронно-донорных свойств жидкой фазы можно ожидать, что жидкости, которые селективно удерживают нитропропан, будут в общем селективно удерживать соединения с электроне-акцепторными свойствами. Пиридин может взаимодействовать с жидкой фазой путем обобществления своих несвязанных электронов таким образом, пиридин может принимать участие в образовании водородных связей. [c.576]

В случае полЬжительного отклонения от закона Рауля вещества в газо-жидкостной хроматографии не удерживаются жидкой фазой. Так, например, можно предсказать, что вода (класс I) или этанол (класс II) будут бы- [c.130]

Основными компонентами консистентных смазок являются жидкая основа (дисперсионная среда) и твердый загуститель (дисперсная фаза). В качестве жидкой основы применяются различные минеральные, растительные и синтетические масла. Загустителями явля ются вещества, способные образовывать в дисперсной среде стабильную структурированную систему. В качестве загустителей используются в основном парафины церезины, различные воски, мыла высокомолекулярных жирных кислот. При повыщенной температуре эти вещества растворяются в маслах, после охлаждения образуют трехмерный структурный каркас, в ячейках которого удерживается жидкая фаза — масла. [c.161]

Сообщения о прямой реакции между жидкой фазой и веществом встречаются редко, так как такие взаимодействия можно часто предвидеть и предотвратить. Можно, однако, привести несколько примеров. Например, жидкую фазу тетраоксиэтилэтилендиамин нельзя использовать для разделения альдегидов. Альдегиды реагируют с ним, образуя высококипящие ацетали, которые удерживаются жидкой фазой. Вместо альдегидов элюируется в виде главного пика побочный продукт реакции — вода. Колонки с этой и другими основными фазами нельзя применять непосредственно для разделения жирных кислот, так как последние удерживаются [c.148]

Парафины — предельные углеводороды (предельными или насыщенными углеводородами называются углеводороды, не содержащие в своей молекуле двойных связей все атомы углерода соединены друг с другом за счет одной валентности каждого из них), отличаются большой стойкостью и малой химической активностью. Свое название парафины получили от латинского термина рагит аЦШз — малодеятельный. По своей кристаллической структуре они делятся на парафины и церази-ны. Парафины имеют пластинчатую или ленточную структуру, церазины — игольчатую. Церазины при одинаковой температуре плавления с парафинами имеют большие молекулярную массу, плотность, вязкость и температуру кипения. В своей кристаллической решетке церазины прочно удерживают жидкую фазу. [c.13]

В промышлеппости разработаны различные способы денарафинизации окстрактипной кристаллизацией с мочевиной. Л. Хоппе разработал процесс, в котором в качестве растворителя успешно применяется хлористый метилен. Мочевина применяется в водном растворе [13]. Важное технологическое значение имеет тот факт, что вода, применяемая как растворитель для мочевины, если ее не более 40%, считая на мочевину, удерживается аддуктом. При последующем ра,зделепии образуется только жидкая фаза (раствор депарафи-нированного масла) и твердая фаза — аддукт. Последний выделяется в крупнозернистой форме, легко отделяемой при полгощи сита, когда количество введенной вместо с мочевиной воды составляет 10—40%, считая на мочевину. [c.23]

Давно было известно, что асфальтены могут осаждаться лигроином, который удерживает сопутствующие углеводороды в растворе. Это разделение лежит в основе современного метода анализа асфальтенов, впервые открытого Хольде [114]. Изменение свойств лигроина влияет на полноту осаждения и качество осаждаемого вещества. Систематизированные данные об этих наблюдениях позволяют различать осаждающее действие алкановых углеводородов с низким молекулярным весом в жидкой фазе по сравнению [c.286]

В 1971 г. в ФРГ впервые в промышленном масштабе был реализован процесс адсорбционного разделения ксилолов парекс , разработанный фирмой Universal Oil Produ ts (США). Процесс основывается на различном взаимодействии компонентов разделяемой смеси ароматических углеводородов s с адсорбентом. Наилучшим адсорбентом для этой цели являются цеолиты типа X и Y в калиевой и бариевой формах [26] при массовом соотношении Ва К от 5 до 35. На указанных адсорбентах удерживается и-ксилол, и при последующей десорбции он выделяется в очень чистом виде. В процессе Парекс применяется вытеснительная десорбция с использованием толуола или диэтилбензола. Десорбент от целевого продукта отделяется ректификацией. Адсорбция проходит в жидкой фазе при 150—180 °С и 0,8—1 МПа в двух адсорберах (рис. 63), работающих как единый аппарат, на стационарном слое адсорбента [27—29]. Аппарат разделен на 24 секции, между которыми установлены тарелки для распределения входящих и выходящих потоков. [c.255]

До последнего времени консистентные смазки представляли собой нефтяные масла, загущенные мылами жирных кислот исключение представляли смазки для колесных осей, которые получали загущением мылами абиетиновой кислоты. Сейчас получают широкое применение и другие загустители. По общепринятым представлениям консистентная смазка — это структура, в ко торой жидкая фаза удерживается в полутвердом состоянии частицами загустителя благодаря силам притяжения твердых частиц [c.501]

Коллоидная стабильность смазок лишь отчасти связана с синерезисом, поэтому эти свойства нельзя отождествлять. Чем выше загуш аюш ая способность загустителя и чем больше его в смазке, тем лучше связана в ней жидкая фаза. Высокой коллоидной стабильностью при хранении отличаются углеводородные смазки — гомогенные сплавы минеральных масел с твердыми углеводородами (церезином и парафином), распределенными в смазках в виде тонких, мономолекулярных слоев — кристаллов (см. рис. 12. 1, ж). мазки, загуш енные мылами, менее стабильны, так как структурный каркас не так плотен, а кристаллическая решетка мыл значительно менее масло- мка, чем кристаллическая решетка углеводородов механически задерживаемого масла в каркасе мыл относительно больше, а удерживается оно хуже. Кроме того, мыльные смазки больше подвержены процессам старения, следствием которых являются структурные изменения и связанное с ними выделение масла. [c.662]

Повышение давления не только ускоряет процесс, но и увеличивает срок жизни катализатора, так как удерживает в жидкой фазе олигомерные продукты, которые смывают с поверхности катализатора смолистые отложения. Давлемие не способствует утяжелению полимербензина, так как при используемых температурах полимерные карбкатионы с высокой молекулярной массой быстро распадаются. [c.267]

Давно известно, что смолистые вещества препятствуют кристаллизации парафинов, так как в присутствии смол при рассмотрении в микроскоп обнаруживается значительно меньшее количество кристаллов парафина, чем при охлаждении в аналогичных условиях раствора парафина в масле, не содержащем смол. До сего времени это объяснялось двояко во-первых, в присутствии смол парафины (церезины) образуют пересыщенные растворы. Однако по исследованиям ГрозНИИ парафины не дают пересыщенных растворов, что ставит под сомнение указанное объяснение. Во-вторых, как показали опыты, кристаллы парафина (церезина) явно извлекали из раствора асфальтово-смолистые вещества. При этом, чем выше был молекулярный вес парафинов, тем интенсивнее шло это извлечение. На основе этого считалось, что асфальтово-смолистые вещества, адсорбируясь на поверхности кристаллов парафина, препятствуют их росту и удерживают таким образом кристаллы в зародышевом состоянии. Асфальтовосмолистые вещества как полярные способны ориентироваться в адсорбционном слое на границе раздела твердой и жидкой фаз. Однако то объяснение, что эти вещества могут адсорбироваться поверхностью кристаллов неполярного вещества — парафина, вряд ли теоретически обосновано. Повидимому более правильно принять, что асфальтово-смолистые вещества, находящиеся в диспергированном состоянии, представляют собой центры кристаллизации, вокруг которых образуются скопления кристаллов церезинов и парафинов в виде друз. Это явление выражается тем ярче, чем меньше скорость охлаждения раствора. [c.58]

Правильный выбор стационарной фазы зависит от природы анализируемого вещества. Обычно такие вещества, как углеводороды, хорошо анализируются на неполярных фазах и выходят из колонки в порядке возраетанпя их температур кипения. При этом взаимодействие в основном определяется дпсперсиопными силами и жидкая фаза обычно ие является селективной, если иод селективностью колонки понимать ее различие в сиособиости удерживать соедииения разных классов, кипящие при одной температуре. [c.301]

Пластичные смазки — мазеобразные продукты, не обладающие текучестью при обычных температурах, цредставляющие собой особый класс смазочных материалов, приготовляемых путем введения в смазочные масла специальных, главным образом твердых мелкодисперсных загустителей, ограничивающих текучесть масел. Смазки — это коллоидные системы, имеющие пространственную структуру, образованную частицами загустителя. Жидкая фаза удерживается в полутвердом состоянии благодаря силам притяжения твердых частиц, а также механически включается внутрь кристаллов загустителя. Электронной микрофотографией, а также рентгеноструктурным анализом установлено, что большинство смазок имеет волокнистую структуру. Некоторые вещества (вода и др.), называемые стабилизаторами, повышают прочность коллоидной структуры. [c.374]