Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катализаторы адсорбционные свойства, влияние

    Введение 0,02—2,5% натрия приводит к снижению изомеризующей и гидрирующей активности катализатора (рис. 2.3). Полученные зависимости свидетельствуют об одинаковом влиянии на состояние платины добавок, противоположным образом влияющих на кислотность катализатора (фтор и натрий), и могут быть объяснены изменением химического состояния платины за счет взаимодействия ее с фтором и натрием, следствием чего является снижение доли металлической платины и изменение ее каталитических и адсорбционных свойств. [c.48]


    Цепь работы ознакомление с адсорбционными свойствами некоторых веществ. Изучение влияния действия катализатора на скорость реакции. [c.39]

    На поверхностях многих твердых тел имеются посторонние атомы и группы, настолько тесно связанные с этими поверхностями, что их уже нельзя рассматривать как адсорбированные. Так, адсорбционные свойства сажи в значительной мере определяются частичным окислением поверхности (гл. VII, разд. УП-ЗА). В зависимости от условий обработки окисленная поверхность может быть кислой или основной [39].. Существенное влияние на адсорбционные свойства саж оказывает расположение углеродных колец [40]. Серьезные дискуссии вызывает химическая природа кислотных центров алюмосиликатных катализаторов. Основная проблема здесь заключается в определении типа кислотности этих центров, т. е. являются ли они кислотами Бренстеда (доноры протонов) или Льюиса (акцепторы электронов). Имеющиеся данные не позволяют сделать однозначный выбор, хотя ИК-сиектры и указывают на наличие на поверхности гидроксильных групп [41].. [c.425]

    В целом настоящее обсуждение позволяет сделать следующие выводы. При условии тщательного восстановления дисперсного нанесенного металла типа платины, растворимость водорода в которой мала, характерные особенности адсорбции водорода на таком катализаторе в основном обусловлены присутствием вещества носителя на поверхности металлических частиц и (или) свойствами небольших частиц металла. Оценить относительный вклад этих факторов с достаточной определенностью не представляется возможным, однако в этом отношении показательна адсорбция водорода на ультратонких металлических пленках. Известно [57, 58], что на этом типе дисперсных образцов — частицы платины среднего диаметра 2,0 нм, нанесенные на стекло или слюду,— характер адсорбции водорода при комнатной температуре аналогичен адсорбции на чистом массивном металле. Сам метод получения ультратонких пленок делает в значительной мере маловероятным загрязнение поверхности металла как вследствие случайно адсорбированных примесей, так и из-за миграции вещества носителя. Для указанных частиц можно поэтому заключить, что влияние их размера несущественно и адсорбционные свойства обычной нанесенной платины вероятнее всего обусловлены присутствием некоторого количества вещества носителя на ее поверхности. Свойства ультратонких пленок никеля аналогичны, и для этого металла следует тот же вывод, но примеси, присутствующие на поверхности обычных нанесенных никелевых катализаторов, кроме вещества носителя, могут включать некоторые другие загрязнения. [c.311]


    Эти катализаторы являются многокомпонентной системой и подвержены влиянию различных факторов, связанных с технологией приготовления активной фазы. Одним из этапов приготовления катализаторов является обработка их растворами едких щелочей. От способа и степени выщелачивания исходных сплавов в значительной степени зависят состояние поверхности катализатора и его адсорбционные свойства. [c.212]

    Основные итоги экспериментального исследования цеолитных катализаторов в реакции крекинга кумола, устанавливающего связь между химическим составом, строением и каталитической активностью цеолитов представлены в работах К. В. Топчиевой с соавторами 367, 368]. Для суждения о природе активных центров в катализе на синтетических цеолитах исследовалось влияние природы введенного катиона и степени обмена на каталитические и адсорбционные свойства поверхности цеолитов. [c.141]

    Гидроокиси и окиси алюминия и других металлов, применяемые в современной промышленности в качестве катализаторов (крекинга) и адсорбентов (при очистке растворов), привлекают к себе большое внимание исследователей. Проблеме рационального использования гидроокисей и влиянию на их адсорбционные свойства физико-химических и механических факторов посвящено значительное число работ. [c.198]

    В литературе существует обширный экспериментальный материал, свидетельствующий о наличии в ряде случаев поверхностей твердых тел с широким набором различных по адсорбционным свойствам мест. Это приводит к тому, что молекулы, поглощенные адсорбентом или катализатором, удерживаются на них с различной прочностью. Причины возникновения неоднородности подробно рассмотрены в монографии, специально посвященной анализу процессов, протекающих на таких неоднородных поверхностях [80]. В настоящей книге рассматриваются различные хроматографические методы изучения поверхности катализаторов, которые во многих случаях неоднородны как в адсорбционном, так и в каталитическом отношении. Интересно проанализировать влияние неоднородности поверхности на протекание на них хроматографических процессов. [c.147]

    Инфракрасная спектроскопия применяется как метод исследования 1) неоднородности поверхности 2) влияния носителя на адсорбционные свойства нанесенных катализаторов и 3) отрав- тения поверхности катализатора. [c.256]

    ВЛИЯНИЕ НОСИТЕЛЯ НА АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА НАНЕСЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.263]

    Изучение влияния природы катализатора реакции поликонденсации фенола с формальдегидом показало, что лучшими клеящими свойствами обладают резольные олигомеры, полученные в присутствии аммиака [125]. Имеет значение и природа растворителя, использованного для получения клеящего раствора резольного олигомера (табл. 1.77). Лучшие результаты получены при использовании в качестве растворителя этилового спирта, что, по-видимому, связано с адсорбционными свойствами этого растворителя, а возможно, и с химическим взаимодействием его с функциональными группами олигомера [126]. [c.101]

    Адгезионные и когезионные свойства, а следовательно, и клеящая способность фенолоформальдегидных олигомеров зависят от природы катализатора, применяемого в процессе их синтеза, фракционного состава, типа растворителя и т. д. Изучение влияния природы катализатора реакции поликонденсации фенола с формальдегидом показало, что лучшими адгезионными свойствами обладают резольные олигомеры, полученные в присутствии аммиака [47]. В качестве растворителя лучше всего использовать этиловый спирт, что, по-видимому, связано с хорошими адсорбционными свойствами этого растворителя, а, возможно, и с его химическим взаимодействием с функциональными группами олигомера [64]. [c.43]

    Металлические катализаторы с необходимой дисперсностью удалось получить в виде платинированных силикагелей, а поверхность Pt на носителе определялась по хемосорбции водорода (несколько позже был разработан для этой цели метод абсолютных изотерм адсорбции [155]). В результате изучения большого числа различных реакций гидро-дегидрогенизации гидрирования гексена-1, циклогексена, аллилового спирта [154], дегидрирования циклогексана [156] и изопропилового спирта [157], гидрогенолиза пентана [157] и др. — было обнаружено примерное постоянство удельной активности при переходе от граней к ребрам и дефектам кристаллической платины. Отличия в активности оказались связанными не со строением поверхности, а с изменениями химического состава адсорбционного слоя — влиянием кислорода, различной дезактивацией катализаторов под влиянием побочных процессов и т. д. Казалось бы, данные Полторака подтверждают вывод Борескова [134] о постоянстве удельной активности, с той лишь разницей, что в работах Полторака исследовался интервал дисперсности кристаллов, в котором принципиально возможно обнаружить зависимость каталитических свойств от структуры, т. е. 10—50 А. Боресков же искал эту зависимость в той области размеров частиц (50 А), где, по мнению Полторака, ее вообще нельзя найти. [c.53]


    Обратимость процесса спекания, отмеченная в докладе, может объясняться диффузией воды пз объема катализатора к его поверхности. В этом случае определение поверхности катализатора любым адсорбционным методом приведет к ошибочным выводам. Поэтому следовало бы провести специальное изучение влияния воды, адсорбированной окисью алюминия, на адсорбционные свойства нанесенной платины. [c.327]

    В работе сделан обзор исследований, выполненных в основном автором с сотрудниками, который посвящен выяснению влияния структуры поверхности, адсорбционных свойств и химической природы металлических катализаторов на их каталитическую активность. Показана связь геометрического строения поверхности металла, а также ее энергетических характеристик с каталитическими свойствами. На примере реакций нара-орто-конверсии водорода и гидрирования алкилароматических соединений рассмотрена связь каталитических и адсорбционных свойств металлических катализаторов. В работе показано также влияние электронных свойств бинарных сплавов Яа их каталитическую активность. [c.470]

    Постоянная скорости а в уравнении (8) не только выявляет влияние температуры на протекание процесса, но позволяет сопоставлять и оценивать активности различных катализаторов и относительную реакционную способность разных видов нефтяного сырья. Поскольку постоянная а включает константу скорости поверхностной реакции и множитель, характеризующий влияние адсорбционных особенностей активной поверхности катализатора и свойств сырья, уравнение (8) является упрощенным и в известной мере полуэмпирическим, весьма удобным для расчетов и практических решений главным образом технологических задач. [c.155]

    Наиболее активными катализаторами электрохимических процессов являются, как известно, металлы платиновой группы, однако адсорбционные свойства бинарных систем на их основе по отношению к органическим непредельным соединениям, практически не изучены. В данной работе приводятся данные о влиянии состава платиново-родиевых сплавов на адсорбцию акриловой кислоты - простейшего представителя ненасыщенных карбоновых кислот, выбор которой в качестве модельного вещества обусловлен хорошей растворимостью этого соединения в водных растворах электролитов и, как следствие, возможностью исследования процесса адсорбции в широкой области варьирования концентраций адсорбата. [c.161]

    Как известно, адсорбционные коэффициенты а,, а, а ,. .а зависят от свойств активной поверхности катализатора и адсорбируемых веществ А, В, В ,. ... .., Вп и кроме того от температуры. Влияние температуры определяется уравнением  [c.143]

    Наличие двух горбов на каталитических волнах белков С. Г. Майрановский связывает с тем, что в растворе образуются как минимум два катализатора, которые обладают различными адсорбционными и каталитическими свойствами, а также неодинаковой способностью реагировать с различными веществами. Поэтому в эксперименте и наблюдается неодинаковое влияние одних и тех же реагентов на высоты указанных двух ступеней на каталитических волнах белков. По Майрановскому, первая ступень каталитической волны представляет собой результат катализа на поверхности электрода, т. е. она носит поверхност ный характер, а вторая волна имеет объемный характер. Первая поверхностная каталитическая волна описывается следующими уравнениями  [c.240]

    Адсорбционные коэфициенты, как известно, зависят от свойств активной поверхности катализатора и адсорбируемых веществ А1..., Ви.. . и, кроме этого, от температуры. Влияние последней определяется уравнением [c.53]

    Как было показано в разделе II, облучение катализатора в присутствии реагентов может в значительной степени изменить кинетику каталитической реакции. Недавно были опубликованы [72] результаты экспериментальных и теоретических исследований данного явления, а именно влияния видимого и ультрафиолетового света на адсорбционные и каталитические свойства полупроводников. Многие выводы, сделанные в этих работах, остаются справедливыми и для облучения частицами и фотонами высокой энергии. Как было показано в разделе III, В, в большинстве случаев почти вся энергия, рассеянная светом, а также радиацией высокой энергии, превращается в электронные возбужденные состояния (пары свободных носителей тока, экситоны и т. д.). Аналогия между действием ультрафиолетового света и гамма-излучения показана в работах Веселовского (раздел II, И, 2). [c.229]

    Результаты оказались довольно неожиданными. Из материалов, приведенных в 4, следует, что активные центры процессов гидро-дегидрогенизации при всех степенях заполнения водородом имеют близкие свойства, независимо от строения поверхности кристаллов платины. Необходимо подчеркнуть, что при случайном выборе объектов здесь можно найти довольно большие различия, но в наших опытах они всегда оказывались не связанными со структурой кристаллов и при более детальном изучении тех же реамций причиной являлись изменения химического состава адсорбционного слоя—влияние кислорода, различная дезактивация катализаторов под влиянием побочных процессов и т. п. Важно и то, что слои платины с у=1 и 0,3 обладают многими различными свойствами, т. е. они являются различными физическими объектами, но в гидрогенизационном катализе они отличаются мало. Это позволяет сделать вывод о том, что в этих реакциях свойства активных центров не зависят от их положения в решетке. [c.174]

    Известно,что нанесенные металлические катализаторы находят широкое применение в осуществления различных химических реакций.Однако вопросы,связанные о формированием и устойчивостью микрокрис-таллитов металла в зависямости от химического состава подложки,с влиянием структуры и размера микрокристаллитов на их адсорбцио -ные и каталитические свойства,до сих пор являются малоизученными прямыми физическими методами исследования поверхности.В настоящей работе бшш исследованы термическая устойчивость и адсорбционные свойства микрокриоталлитов серебра и золота на чистой и окисленной поверхности вольфрама,что позволило охарактеризовать взаимодействие нанесенного металла с подложкой. [c.199]

    Исполвзуя данные, представленные в таблице, можно сделать ряд выводов о влиянии изменения адсорбционных свойств катализатора на выход продуктов реакции. Не останавливаясь ва их анализе, отметим лишь, что в результате подобного анализа возможно установить оптимальные характеристики ката лизатора. [c.107]

    Описываемые в данном разделе исследования адсорбционных свойств поверхности катализаторов для синтеза аммиака наглядно иллюстрируют трудности теоретической интерпретации результатов эксперимента. Различия экспериментальных данных зачастую весьма значительны, а результаты не всегда воспроизводимы. Кроме химического состава, на поверхностные свойства катализатора больщое влияние оказывает способ его получения. Это особенно отчетливо проявляется на железных катализаторах, приготовленных из лмагнетита. Исходный материал в виде Рез04, сплавленной с активаторами, превращается в катализатор после восстано Вления окиси до элементарного железа. Условия восстановления (температура, давление, скорость газового потока) оказывают большое влияние на свойства получаемого катализатора. Скорость восстановления катализаторов одинакового химического состава в больщой степени зависит от свойств исходного магнетита и способа плавления. Установить эти зависи.мости еще труднее, чем определить влияние активаторов. [c.500]

    Все большое применение находят цеолиты в катализе как носители активных компонентов. Их адсорбционные свойства оказывают существенное влияние на активность, селективность и стабильность катализаторов. К важнейшей области применения цеолитов-носителей относится гидрирование. На цеолите, заряженном никелем, было проведено гидрирование ацетона в изопропанол [459], а на медьцеолитном катализаторе — селективное гидрирование ацетилена в этилен [411]. Заряженный цинком цеолит предложен в качестве катализатора синтеза метанола [454], а цеолиты, содержащие металлы подгруппы железа (Fe, Со, Ni),— в качестве контактов получения аммиака, синтеза Фишера — Тропша [464]. [c.158]

    В литературе [23, 57] имеется много строгих, поболее сложных уравнений кинетики, позволяющих раздельно учитывать влияние собственно кинетических и адсорбционных факторов. На их основе составлен ряд теоретических уравнений для гидрирования бензола [71, 75—83]. Однако при практическом использовании этих уравнений часто получают довольно разноречивые результаты даже при ведении процесса с близкими по свойствам катализаторами (табл. 35) [71, 76—79, 81,82]. [c.155]

    Реальный адсорбированный слой. Опыт показывает, что имеют место отклонения от свойств идеального адсорбированного слоя. Обнаружено, что для многих систем теплота адсорбции уменьшается с увеличением степени заполнения поверхности, и адсорбционное равновесие не может быть выражено изотермой Ленгмюра. В таких случаях принято говорить о реальных адсорбированных слоях [19]. Присущие им закономерности могут быть объяснены либо эффектом взаимного влияния частиц, адсорбированных на однородной поверхности, либо энергетической неоднородностью поверхности. В первом случае уменьшение теплоты адсорбции данного вещества с эостом его поверхностной концентрации объясняется тем, что по мере роста заполнения поверхности увеличивается взаимное отталкивание частиц, приводящее к постепенному ослаблению их связи с поверхностью. Во втором случае поверхность катализатора представляется в виде набора участков с разным адсорбционным потенциалом. При адсорбции данного вещества сначала заполняются участки поверхности, характеризующиеся наибольшей энергией связи с адсорбатом. [c.27]

    Наряду с особыми магнитными свойствами у адсорбционных катализаторов обнаруживаются также особые фотохимические свойства, имеющие непосредственную связь с их атомным строением. Оказалось, что практически все адсорбционные катализаторы являются фоточув ствительными системами. Это явление представляет самостоятельный интерес, особенно в связи с развитием электронных представлений в катализе. Работы, посвященные фоточувствительности катализаторов, относятся к области полупроводниковых катализаторов. Все же попытки обнаружить заметное изменение каталитических свойств металлов под влиянием освещения приводили к неудаче. [c.33]

    Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств 10 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков — на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания (они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71—75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия (эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно — влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. Следовательно, электронный газ носителя, в который погружены атомные, например платиновые, активные центры, определенным образом не сказывается [c.35]

    Полимеризующие и деполимерйзующие свойства этих катализаторов зависят в некоторой степени от содержания аморфной кремнекислоты, возрастая по мере ее увеличения в составе катализаторов. На селективность деполимеризации оказывает влияние характер пористости катализатора. Так, опока, стоящая в этом отношении иа первом месте, имеет поры более крупных размеров по сравнению с алюмосиликатным катализатором и гумбрином. В более мелких порах последних, обладающих больщим адсорбционным потенциалом, наряду с деполимеризацией протекает ряд д эугих процессов. [c.26]

    Структура шариков катализатора оценивается по изменёнию пористости и адсорбционной характеристики. Нитевидная структура может быть установлена изучением двойного лучепреломления. Структура влияет на такие важные свойства катализатора, как активность, регенерируемость и др. Велико ее влияние на прочность шариков катализатора. Особую роль здесь играет ориентация нитевидных образований мицелл. Разная ориентация их, о возникновении которой указывалось выше, должна вызывать разную прочность сырых шариков. Действительно, иЗ(Мерение прочности на раздавливание только что сформованных шариков одинакового диаметра показало, что они вьщерживают разные нагрузки. Так как измерение прочности шариков является кропотливой операцией и для получения правильных результатов надо испытать 700—800 шариков в час (расчет проведен по теории вероятности), в нашей лаборатории был разработан автоматический прибор для этого анализа [13]. [c.89]

    Таким образом, под действием ионизирущих излучений происходят изменения валентного и координационного состояния металлов, благодаря чему осуществляется иное формирование активных центров (д о-перснррть и формы частиц и распределение активной фазы на поверхности носителя). Эти изменения оказывают существенное влияние на адсорбционные и каталитические свойства Pt-, Pd- и Kh/ -AIgOg в реакции жидкофазной гидрогенизации циклогексена, нитробензола и фенилацетилена. Наблюдаемый радиационный эффект определяется средой, дозой и способом облучения катализаторов. [c.167]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы адсорбционные свойства, влияние: [c.162]    [c.421]    [c.667]    [c.76]    [c.514]    [c.667]    [c.124]    [c.174]    [c.122]    [c.155]    [c.313]    [c.37]    [c.313]   
Инфракрасные спектры адсорбированных молекул (1969) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбционные свойства

Катализаторы адсорбционные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте