Методы физико-химического анализа двойных жидких систем

Однако до сих пор в химической литературе не появилось обобщения, специально посвященного двойным жидким системам. Поэтому автор поставил перед собой задачу осветить в этой книге, по возможности, общие проблемы, а также важнейшие из методов физико-химического анализа двойных жидких систем. [c.7]

При анализе диаграммы свойство — состав особое значение приобретают экстремальные точки,так как практически всегда стехиометрию реакции определяют по их положению относительно оси состава. Следует, несколько забегая вперед, заметить, что между положением экстремальной точки и составом соединения связь далеко не такая очевидная и простая, как предполагалось на первом этапе изучения двойных систем. В разделе, посвященном отдельным методам физико-химического анализа двойных жидких систем, вопросы соответствия отдельных элементов диаграммы определенным химическим образам, а также методы определения состава соединений, образующихся в двойной системе, будут рассмотрены подробно. [c.24]

Следующим этапом методологической разработки каждого из методов физико-химического анализа двойных жидких систем является обоснование строгих приемов определения состава образующихся в системе соединений. Для каждого метода физико-химического анализа совокупность приемов определения состава образующихся в системе соединений зависит прежде всего от того, является ли данное свойство аддитивным или неаддитивным, какие стороны химического процесса отражает данное свойство и т. п. [c.57]

Очевидно, что все методы определения выхода продукта реакции, основанные на присутствии третьего компонента, принципиально не применимы к двойным системам. Вот почему даже в то время, когда количественный физикохимический анализ в приложении к многокомпонентным системам получил значительное распространение, разработки в области количественного физико-химического анализа двойных жидких систем практически отсутствовали. [c.176]

Количественный физико-химический анализ двойных жидких систем слагается из нескольких разделов. Первый из них посвящен обоснованию связи диаграмм свойство — состав, полученных различными методами, со степенью взаимодействия. Второй — выводу и экспериментальному обоснованию уравнений связи, объединяющих значение равновесного свойства смеси со свойствами компонентов и продуктов реакции, константами равновесия реакций образования этих соединений и аналитическим составом системы. Третий раздел посвящен разработке методов количественного физико-химического анализа применительно к различным типам химического взаимодействия в жидкой фазе. [c.176]

Таким образом, целесообразно подобранные методы физико-химического анализа при исследовании двойной жидкой системы могут доставить весьма полные сведения как о природе и числе стадий межмолекулярного взаимодействия, так и о стехиометрии каждой из них. [c.411]

В связи с этим было осуществлено систематическое исследование свойств смесей товарных трансформаторных масел. Как это обычно принято при исследовании двойных жидких систем методами физико-химического анализа [12.10], прежде всего преследовалась цель установить характер межмолекулярного взаимодействия при смешении упомянутых компонентов. В случае если будет доказано, что при этом получаются системы с химически невзаимодействующими компонентами, то это послужит теоретическим обоснованием возможности расчета (прогнозирования) свойств таких систем с использованием простых уравнений аддитивности. [c.279]

Методы определения состава образующихся в двойной системе соединений по данным вискозиметрии. Изотермы вязкости двойных систем, выпуклые к оси состава [2781. В большинстве работ с применением вискозиметрического метода физико-химического анализа изотермы вязкости, монотонно выпуклые к оси состава, трактуются как признак отсутствия взаимодействия. В основе этого вывода лежит тот факт, что изотерма вязкости системы с химически невзаимодействующими компонентами относится к этому же классу кривых. Впрочем, во многих из этих работ отмечается несоответствие между вязкостью и другими свойствами системы, несомненно указывающими на взаимодействие (см., например, (179, 16]). По мере накопления экспериментального материала по вязкости двойных жидких систем количество подобных случаев стало так велико, что вызвало у некоторых исследователей даже известное недоверие к вискозиметрии как методу физико-химического анализа. [c.118]

Определение чисел переноса как метод физико-химического анализа жидких систем. Возможность определения чисел переноса во всем концентрационном интервале двойной системы позволяет использовать это свойство в качестве исходного для метода физико-химического анализа. [c.151]

Вискозиметрия относится к числу наиболее чувствительных методов физико-химического анализа. Этот метод позволяет не только фиксировать слабые взаимодействия в двойных жидких системах, но и, что значительно важнее, определять стехиометрию этого взаимодействия. Далее будет показано, что к весьма определенным выводам о процессах, протекающих в системе, приводит и анализ изотерм относительного температурного коэффициента вязкости. [c.144]

Настоящее сообщение посвящено описанию разработанного нами метода определения температуропроводности в применении к двойным твердым соляным системам и результатов исследования температуропроводности типичных систем с целью выяснения возможности применения ее в физико-химическом анализе. Этот вопрос должен представлять интерес, так как сплавы солей в основном изучаются в жидком состоянии и изучаемые свойства, например электропроводность, вязкость, удельный вес и т. д., не отражают тех процессов, которые происходят в твердой фазе. [c.201]

Впрочем, большинство методов исследования двойных жидких систем заключается в изучении изменений свойств системы, наступающих с изменением концентрации, т. е. входит в тот круг методов, которые обычно объединяются под названием физико-химического анализа. Вот почему успехи в исследовании двойных жидких систем связаны с развитием физико-химического анализа. [c.7]

Кроме того, продукты реакции могут образовывать более или менее прочные молекулярные комплексы. Вот почему для того, чтобы исследовать в чистом виде закономерности, свойственные обменному взаимодействию, в работах [313, 314] были исследованы так называемые модельные системы, т. е. системы, компоненты которых заведомо взаимодействовать не могут, а взаимодействие моделируется приготовлением искусственных смесей. Метод моделей широко применяется в физико-химическом анализе, начиная еще с работ Н. С. Курнакова [124]. Часто прибегал при изучении двойных жидких систем к методу моделирования Н. А. Трифонов, который теоретически обосновал этот метод [219, 220], а затем применил его для изучения ряда вопросов физикохимического анализа [214, 216,217, 221]. Интересное применение метода моделей найдено в работе [131], в которой изучены изотермы вязкости двойных систем при различных значениях константы равновесия. [c.196]

Количественный физико-химический анализ вступил в самую начальную фазу своего развития. Методы определения констант равновесия носят либо оценочный характер, либо приложимы лишь к некоторым относительно немногочисленным группам систем. Основной проблемой развивающегося количественного физико-химического анализа является раздельный учет влияния химических и нехимических взаимодействий на величину свойства равновесной смеси. Следует отметить, что развитие традиционных направлений физико-химического анализа и, прежде всего, разработка методов определения состава соединений, образующихся в двойной системе, невозможно без решения ряда проблем количественного физикохимического анализа. Вот почему успехи в этом направлении являются залогом развития физико-химического анализа жидких систем в целом. [c.204]

В данной работе методом физико-химического анализа исследована равновесная система уксусный ангидрид — этанол в широком температурном и концентрационном интервалах. На основе анализа изотермических кривых свойство — состав, сопоставленных с диаграммой состояния двухкомпонентной смеси, представлялась возможность делать определенные заключения о структуре изученных растворов. Результаты исследований некоторых двойных жидких систем изложены нами ранее [1—5]. [c.150]

В разделе XXVI.2 было показано, что преимущественное значение для определепия состава соединений, образующихся в жидкой фазе двойной системы, имеют мольно-аддитивные свойства (точнее, псевдомольные свойства). Сопоставление относящегося к различным методам физико-химического анализа материала, приведенного в предыдущем разделе, показывает, что, во-первых, далеко не каждое из свойств жидкой фазы может быть представлено в виде мольно-аддитивной модификации, а во-вторых, не каждое из мольно-аддитивных свойств в одинаковой степени пригодно для целей физико-химического анализа. Так, мольная рефракция Км, а также отклонение мольной рефракции от аддитивности АЯм чрезвычайно малочувствительны к аддатационному взаимодействию [см. уравнение (XXVI.24) и анализ этого уравнения]. [c.411]

Попытки установить связь между формой кривых показателей преломления и процессами, происходящими при образовании растворов, были сделаны еще в XIX в. (Сент-Клер-Девилль, Фери, Фершаффельт) . На принципиальную возможность исследования двойного обмена в растворах с помощью рефрактометра указывал также Пильчиков , а Сапожников изучал рефракцию водных растворов ацетона в связи с образованием гидрата. Однако систематическое изучение этого вопроса и разработка рефрактометрического метода физико-химического анализа были предприняты во второй четверти XX в., главным образом в ряде работ, относящихся к известному направлению академика Курнакова и его школы . Аносовым, Пушиным и его сотрудниками был собран и обработан большой фактический материал по рефрактометрии двойных жидких систем и создана классификация типов диаграмм показатель преломления — состав в зависимости от поведения компонентов в растворах. Предложенная классификация была чисто эмпирической и вполне аналогичной классификациям диаграмм ряда других свойств (вязкости, электропроводности и пр.). Состав системы выражался в молярных долях, и исходным допущением было утверждение аддитивности в идеальных системах показателей преломления как функции молярных долей. Отклонения от аддитивности рассматривались как следствие происходящих при растворении химических процессов. При этом положительные отклонения показателей преломления от аддитивности (т. е. вогнутость кривых показателей преломления к оси составов) считались признаком образования соединений компонентов. Противоположный эффект — отрицательные значения отклонений от аддитивности — приписывался влиянию диссоциации ассоциированных компонентов. [c.61]

Место волюмометрии в системе методов физико-химического анализа жидких систем. Выводы о наличии или отсутствии взаимодействия в двойной системе, сделанные лишь на основании волюмометрических измерений, не могут считаться бесспорными. Поэтому волюмометрия не относится к самостоятельным методам физико-химического анализа. Тем не менее, построение и анализ изотерм объемных свойств является обязательным этапом изучения двойной системы. Это вызвано, прежде всего, тем, что, как будет показано далее, мольный объем в настоящее время является, пожалуй, единственным из мольных свойств, которое может применяться для целей физико-химического анализа, в частности, для обоснованного вывода о составе образующегося в системе соединения. [c.66]

Кафедра физической и коллоидной химии, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. О. К. Кудра научное направление — физикохимическое исследование растворов и электродных процессов. Проф. О. К. Кудрой с сотрудниками разрабатываются теория и методы электролитического получения металлических порошков и методы электроосаждения различных металлов и сплавов из комплексных электролитов. При кафедре работает исследовательская лаборатория радиохимии под руководством проф. Ю. Я. Фиалкова, успешно решающая серьезные проблемы физико-химического анализа изучение механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в растворах, разработка методов количественного физико-химического анализа жидких систем и др. Часть этих исследований обобщена в монографии Ю. Я- Фиалкова Двойные жидкие системы . [c.121]

Так как методы определения коэффициегтов активности в двойных жидких системах с взаимодействием редко являются надежными, в физико-химическом анализе обычно оперируют концентрационной частью константы равновесия (р, которая тождественна введенному ранее выражению (XXVI.52) и которую далее будем называть функцией равновесия. [c.415]

Отсюда вытекает простой метод определения состава химического соединения, образующегося в двойной системе. Он был предложен И. И. Остромысленским [23] и Жобом [24] еще до того, как были выведены уравнения изотермы свойства, и называется методом изомолярных серий. Метод изомолярных серий Остромысленского — Жоба получил широкое применение в физико-химическом анализе жидких систем. Экспериментально при исследовании гомогенных систем методом Остромысленского — Жоба изомолярные серии составляют смешением растворов компонентов А и В одинаковой концентрации. Измеряется величина какого-либо свойства соединения А Вт, пропорционального его концентрации. Наиболее часто прибегают к измерению оптической плотности раствора, которая согласно закону Ламберта — Вера (см. главу И) прямо пропорциональна концентрации поглощающего его компонента. При этом, если светопоглощение раствора вызвано при данной длине волны только присутствием соединения АпВ , на ординате диаграммы состав — свойство (изомолярной серии) откладывают величину оптической плотности О. Если же свето-поглощением обладают и компоненты А и В, тона ординате откладывают отклонение оптической плотности от аддитивности АО, т. е. разницу АО = О — где Во — сумма оптических плотностей компонентов А и В при данном содержании их в растворе. Кроме оптической плотности для построения изомолярных серий используются и другие физические свойства, например вязкость, электропроводность, показатель преломления, средняя молекулярная масса, понижение температуры замерзания раствора и т. д., которые применяются вообще в физико-химическом анализе для построения физико-химических диаграмм состав — свойство. Об образовании химического соединения судят по наличию экстремума на изотермах. Положение экстремальной точки на диаграмме указывает соотношение компонентов в образующемся химическом соединении. [c.142]

Выбор координат при построении диаграмм двойной системы. Из приведенного выше материала ясно, что выбор координат при построении химической диаграммы двойной системы не может быть произвольным. При рассмотрении закономерностей какого-либо аддитивного свойства должен выбираться тот единственный способ изображения состава, при котором данное свойство аддитивно в идеальной системе. Так, координатой состава при рассмотрении объемно-аддитивного свойства должны быть объемные доли (проценты), мольно-аддитивного — мольные доли (проценты), и т. д. Несмотря на очевидность этого тезиса, физико-химиче-ский анализ двойных жидких систем изобилует ошибками, которые произошли из-за неправильного выбора метода выражения состава. Природа этих ошибок и характер возникающих при этом ошибочных заключений достаточно ясны после изложенного выше. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология