Особенности строения полимерен

Полиэтилен, получаемый этими методами, различается по свойствам и способности перерабатываться в изделия. Это объясняется особенностями строения полимерной цепи — степенью разветвлен-ности и длиной макромолекул полимера. Так, макромолекулы полиэтилена, получаемого методом высокого давления, имеют более разветвленное строение, что обусловливает его более низкую степень кристалличности и соответственно более низкую плотность по сравнению с полиэтиленом низкого и среднего давления. [c.5]

Большой размер и особенности строения полимерных молекул обусловливают сложность процесса растворения высокомолекулярных соединений, хотя имеется и много общих закономерностей между растворением низкомолекулярных веществ и полимеров. [c.15]

Так как хорошо известно, что энергия активации для реакции соединения простейших радикалов очень мала, если не равна нулю, то приведенные выше данные показывают, что переход водорода в реакции диспропорционирования также требует очень малой энергии активации, иначе реакции соединения и диспропорционирования не могли бы протекать одновременно. Эти факты, однако, не исключают того, что особенности строения полимерных радикалов в каждом отдельном случае могут благоприятствовать течению одной из этих реакций. [c.97]

Надмолекулярные структуры в аморфных полимерах. Особенности строения полимерных тел в А. с. связаны не только с наличием двух элементов структуры макро-молеку.1 и их сегментов (или звеньев), но и с образованием различных агрегатов макромолекул — элементов надмолекулярной структуры. [c.64]

В 1947 была предложена (В. А. Каргин и Г. Л. Слонимский) первая физич. М., учитывавшая как аддитивность трех упомянутых слагающих деформации, так и др. особенности строения полимерного тела (взаимосвязанность, длину и гибкость макромолекул). В этой модели (рис.) каждый сегмент макромолекулы [c.130]

В. А. Каргин и Г. Л. Слонимский указывают, что в этом и состоит особенность строения полимерных тел. Весь комплекс свойств полимеров определяется наличием линейных цепных молекул с относительно слабым межмолекулярным взаимодействием. [c.40]

Особенность строения полимерной цепи, как уже указывалось, заключается в том, что в полимере содержится два вида структурных элементов звенья цепи и сами цепи. Эти элементы значительно отличаются друг от друга своими размерами, а следовательно, и подвижностью. [c.166]

Главная особенность строения полимерного соединения — это наличие цепных молекул, в которых последовательно связано большое число атомов. Для такого соединения характерны два типа связей — химические и межмолекулярные, резко различающиеся по энергии и длине. В самой цепи атомы соединяются между собой прочными химическими связями длиной 1 — 1,5 А, а между цепями на расстояниях 3—4 А существуют значительно более слабые межмолекулярные связи. [c.31]

Принципиальная особенность строения полимерных цепей — чрезвычайно резкая анизотропия их продольных и поперечных размеров — приводит к возможности существования специфического для полимеров ориентированного состояния. Это состояние характеризуется расположением осей цепных макромолекул (оси с кристаллографической ячейки) преимущественно вдоль одного направления, что приводит к появлению анизотропии свойств материала. [c.93]

Исходя из современных представлений о химической технологии как точной, а не описательной науке, и ее месте в системе подготовки специалиста-химика, а также из необходимости улучшения химической и, особенно, инженерной подготовки учителя средней школы, в пособии усилено внимание к изложению общих принципов и теоретических основ химической технологии, которые используются в последующем при описании конкретных технологических процессов. В то же время, учитывая адресность пособия (химик - учитель химии, а не химик -инженер-технолог), в тексте книги опущены излишняя математизация при изложении теоретических основ технологических процессов и подробное описание химической аппаратуры. Так как в учебных планах педвузов отсутствует курс Процессы и аппараты химической технологии , в пособии дается краткое освещение основных процессов, их классификация и описание типовой химической аппаратуры. По этой же причине, вследствие отсутствия в учебных планах педвузов отдельного курса химии высокомолекулярных соединений, в пособии рассматриваются такие общие вопросы как свойства полимерных материалов, особенности строения полимеров, основы реологии и принципы переработки полимерных материалов в изделия. [c.4]

Таким образом, наиболее общие закономерности кристаллизации низкомолекулярных веществ справедливы и для полимеров. Однако особенности строения полимерных молекул, их ярко выраженная анизотропия, неравноправность направлений в кристалле, где вдоль оси молекулы (кристаллографическая ось с) атомы связаны [c.33]

Фундаментальные особенности строения полимерных кристаллических тел обусловливают своеобразие их механических свойств, из которых важнейшим является сохранение способности к большим деформациям и, как следствие, пластичность кристаллических полимерных материалов. Хотя основной причиной этого является длинноцепное строение макромолекул с их способностью легко менять свои конформации, существование кристаллического порядка накладывает определенные особенности на механизмы больших деформаций и общие закономерности их развития. [c.162]

Чаще всего при исследовании строения, структуры и молекулярного движения полимеров, находящихся в твердо.. агрегатном состоянии, применяются методы ядерного магнитного резонанса двух видов импульсный и щироких линий. С помощью первого метода определяются времена спин-решеточной и спин-спиновой релаксации, а второй позволяет получать значения ширины резонансной линии и ее второго момента. По проявляющимся на температурных зависимостях этих величин аномалиям можно судить об изменении подвижности отдельных атомных групп и более крупных фрагментов полимерных цепей, а следовательно, и об особенностях строения полимеров. [c.231]

Описанное явление открыто свыше ста лет назад и получило название упругого последействия, так как упругие свойства материала проявляются не сразу, а постепенно, в течение длительного времени с момента начала воздействия сил. Тогда же было замечено, что явление упругого последействия сильно зависит от температуры. Однако объяснить механизм этого явления стало возможно лишь сравнительно недавно, после выяснения особенностей строения полимерных тел. [c.234]

Закономерности стекло-вания и основные особенности строения полимерных стекол [c.130]

По стойкости к воздействию химических агентов поликонденсационные полимеры уступают полимеризационным. Это обусловлено особенностью строения полимерных цепей наличием гетероатомов и остатков реакционных центров (функциональных групп) в цепи полимера. [c.314]

Коллоидно-химическую науку, однако, интересуют формы молекулярно связанной воды. Нами ранее [71—74] было показано, что следует выделять сорбционно (прочно) связанную воду, воду граничных слоев и осмотически связанную воду. Свойства и отличительные особенности указанных категорий молекулярно связанной воды удобно рассмотреть применительно к слоистым и слоисто-ленточным силикатам, которые обладают большой вариабельностью коллоидно-химических свойств в зависимости от особенностей строения, состава обменного комплекса, и в последнее время находят все возрастающее применение в качестве эффективных сорбентов, катализаторов, наполнителей полимерных сред, загустителей, пластификаторов, компонентов буровых растворов и т. д. [c.31]

Именно в этом и состоит основная особенность строения полимерных тел . Поэтому мы можем теперь утверждать, что весь комплекс аномальных свойств полимеров определяется наличием линейных цепных молекул с относительно слабым межмолекулярным взаимодействием. Разветвление этих молекул или соединение их в сетку вносит некоторые изменения в комплекс свойств, но не меняет положения дел по существу до тех пор, пока остаются достаточно длинные цепные линейные отрезки. Напротив, утрата цепного строения молекул при образовании из них глобул или густых сеток приводит к полной потере всего комплекса характерных для полимеров свойств. Поэтому прежде всего необходимо изучить и понять свойства линейных регулярных полимеров. [c.14]

Особенности строения полимерных цепей, связанные с отклонением от их регулярности, могут существенным образом сказаться на чувствительности материалов к действию света . [c.114]

Податливость представляет собой меру деформируемости макромолекул под действием внешней приложенной силы. Величина /е, как и следует ожидать, оказывается зависящей от молекулярного веса, молекулярно-весового распределения, особенностей строения полимерной цепи и температуры. [c.88]

Выше было показано, что с увеличением молекулярного веса возрастают вязкость, податливость и максимальные времена релаксации, в то время как повышение степени разветвленности действует в противоположном направлении. Кроме того, всегда существует вопрос о том, какими усреднениями следует пользоваться при сравнении экспериментальных результатов. По всей вероятности, различные реологические свойства в разной степени зависят от различных усредненных значений молекулярных весов, равно как и от степени разветвленности макромолекул. Следует также учесть, что определенную роль может играть изменение относительного содержания длинных ответвлений рассчитанного как число боковых цепей, приходящееся на 1000 атомов углерода основной цепи, с изменением молекулярного веса полимера. Все эти проблемы могут быть экспериментально разрешены только тогда, когда будет надежно освоено фракционирование полимеров и полученные фракции будут характеризоваться, исходя из их молекулярного веса, тонких особенностей строения полимерной цепи и по реологическим свойствам. [c.101]

Рассмотрим прежде всего особенности строения полимерных цепей. Не останавливаясь на химическом строении повторяющихся звеньев макромолекул, обратим главное внимание на их размеры и форму. Можно считать вполне установленным, что молекулы полимеров представляют собой длинные гибкие образования, продольные и поперечные размеры которых несоизмеримы. Как мы уже знаем, эти огромные молекулы построены из чередующихся элементарных звеньев определенного химического состава. Отдельные группы атомов в этих звеньях могут вращаться относительно ординарных связей (например, связь углерод—углерод). [c.7]

Это объясняется особенностями строения полимерной цепи, которые в свою очередь зависят от условий и механизма процесса полимеризации. [c.9]

Промышленность выпускает три типа полиэтилена высокого давления (ВД), низкого давления (НД) и среднего давления (СД). Эти полимеры различаются в некоторой степени по свойствам, что объясняется особенностями строения полимерной цепи (табл. 28). [c.209]

Следующей структурной характеристикой, определяемой химическими методами, является расположение мономерных звеньев, которое может носить линейно-регулярный и пространственно-регулярный характер. Пример структуры первого типа, в которой мономерные звенья упорядоченно расположены в полимерной цепи, приведен на рис. 2.1, а. При этом различают варианты присоединения голова к хвосту (рис. 2.1, а слева) и голова к голове (рис. 2.1, а справа). Полимерные молекулы, которым присуща пространственная упорядоченность, называют стереорегулярными. Эта особенность строения имеет большое значение в случае полимеров (а-олефинов), таких, как полипропилен. Так, изотактический полипропилен — это жесткий полукристаллический полимер с температурой плавления 165 °С, в то время как атактический полипропилен аморфен, мягок и липок уже при комнатной температуре. [c.37]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ СТЕКЛОВАНИЯ И ОСНОВНЫЕ ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ СТЕКОЛ [1, 3, 4] [c.125]

В основе ценных, а порой уникальных свойств полимеров лежат физико-химические особенности их строения. Структура полимеров достаточно стабильна благодаря относительной прочности связей между звеньями внутри цепи. Внутренние участки цепи как бы экранированы, защищены от внешних агрессивных химических воздействий. Вместе с тем отдельные цепи в структурах полимеров способны довольно плавно и обратимо смещаться относительно друг друга, изменять свои размеры за счет перехода от спиралевидной конфигурации к линейной, и наоборот. Благодаря этому при больших механических нагрузках структура полимеров не разрушается, а лишь несколько видоизменяется, сохраняя способность более или менее полно возвращаться к исходной после снятия нагрузки. Эти структурные особенности придают полимерным материалам ценные свойства высокую эластичность, способность к обратимым упругим деформациям — растяжению, изгибу, скручиванию. Другое ценное их качество — пластичность, способность принимать любую форму в процессе изготовления, что позволяет производить большинство изделий из полимеров простым и экономичным способом — отливкой и формовкой. [c.126]

Теперь рассмотрим влияние особенносте строения полимерных сеток и их дефектов на температуру стеклования Tg. [c.170]

Особенности строения полимерных пещсств обусловлр только им присущие свойстпа. Эти особенности можно выя изучая деформацию веществ при изменении температурны лопий. [c.20]

В настоящий сборник включены семнадцать оригинальных работ, опубликованных в периодической научной литературе в 1967—1968 гг. Из совокупности возможных направлений современной физической химии полимеров были выбраны те вопросы, которые в настоящее время разрабатываются наиболее интенсивно и, как нам кажется, представляют значительный интерес для советского читателя. Это, во-первььс, фазовые и релаксационные переходы и, во-вторых, вязкоупругие и реологические свойства каучуков, растворов и расплавов термопластов, Конечно, как выбор тематики, так и классификация работ весьма условны, поскольку вся специфичность физической химии полимеров обусловлена одной особенностью строения полимерных систем — чрезвычайно резко выраженной анизотропией простейших структурных элементов (макромолекул) с принципиально различным характером взаимодействия вдоль и поперек цепей. Следствием этого является, с одной стороны, образование надмолекулярных структур в полимерах и, с другой сторон, , возможность в ряде случаев независимого поведения отдельных частей (сегментов) полимерной цепи. В сущности многообразие свойств полимеров определяется этими явлениями. Такой вывод подтверждают и результаты работ, включенных в настоящий сборник, хотя далеко не всегда за своеобразием экспериментального проявления видна структурная обусловленность эффекта. [c.5]

Эти общие представления о М. широко используют нри онисании механич. свойств любых тел, способных к накоплению обратимых деформаций. Применительно к полимерам понятие о М. было обобщено для таких систем и режимов деформирования, когда а непропорционально е, изменяется во времени при е = = onst и т. д. Для нолимерных материалов вследствие доминирующей роли релаксационных явлений в проя млении комплекса их механич. свойств М. зависит от режима деформирования (продолжите,лыюсти, скорости, частоты и т. п.), темп-ры, а также от особенностей строения полимерного материала и его термомеханич. предыстории. В анизотропных полимерах, в частности в ориентированных и армированных пластмассах, М. зависит от нанравления деформирования нри его измерении. [c.139]

Проведенное в работе [72] сравнение двух способов дегидратации гетеросетчатых карбоксильных катионитов обнаружило меньшее искажение размеров неоднородности сетки на первом надмолекулярном уровне (узелки, домены) при лиофильном высушивании по сравнению со сменой растворителя. Кроме того, для сохранения особенностей строения полимерной сетки, полученной в метастабильном состоянии при разделении фаз и стабилизируемой взаимодействием с растворителем, важным моментом является скорость высушивания. При сравнении лиофилизованного образца гетеросетчатого катионита Биокарб-Т и высушенного с очень малой скоростью (5 мес) при комнатной температуре показано, что скорость высушивания влияет на морфологию дегидратированного сополимера, которая максимально сохраняется при лиофилизации, тогда как во втором случае за счет капиллярного сжатия происходит постепенное уплотнение первоначально хрупкого пористого тела до плотности монолита (рис. 2.1). В частности, на основании этих данных в дальнейшем с целью подготовки образцов сополимеров для электронно-микроскопического исследования был выбран метод лиофильной сушки, что совпадает с рекомендациями авторов [73]. [c.24]

Невысокую термическую стабильность поливинилхлорида обычно связывают с особенностями строения полимерных цепей, с их структурными аномалиями, формирующими лабильные группы облегченного элиминирования НС1 [1]. К их числу, в первую очередь, относят хлораллильные группировки вицинальные атомы хлора концевые ненасыщенные группы атомы хлора, связанные с третичными атомами углерода и пр. Выявление причин образования дефектов структуры в макромолекулах ПВХ, их идентификация и поиск путей устранения лабильных группировок представляют практический интерес. В настоящее время в макромолекулах ПВХ нетрудно идентифицировать и с достаточной вероятностью точно рассчитать содержание внутренних ненасыщенных [c.52]

Механические и физико-химические свойства полиолефинов юпределяются химическим строением и величиной макромолекул. Особенности строения полимерной цепи, в свою очередь, зависят от условий ил еханизма процесса полимеризации. [c.282]

Обобщая литературные данные, можно с достаточной степенью уверенности говорить, что изучение переноса газов и паров в кристаллических полимерах не позволило установить зависимость между степенью кристалличности и диффузионными параметрами матриц в явном виде. Для интерпретации диффузионных свойстй таких систем приходится привлекать представления о структурно-морфологических особенностях строения полимерных кристаллов, сферолитов, что не удается описать количественно. Такое положение, как нам кажется, вызвано двумя обстоятельствами. Во-первых, как уже отмечалось, больщинство работ посвящено высококристаллическим полимерам фкр>0,6. Малый объем аморфной фазы, сложная морфология, особенно в образцах, подвергнутых термическому отжигу, показывают, что в таких полимерах диффузионные свойства аморфных областей не идентичны обычному аморфному состоянию полимера и зависят от степени кристалличности образца. Во-вторых, в системах газообразные вещества — полимер доступность кристаллических образований проникновению молекул диффузанта достаточно высокая, что осложняет интерпретацию опытных данных и требует иного подхода уже на стадии обработки экспериментальных данных по кинетическим кривым проницаемости и сорбции. Значительно большей информативностью обладают органические растворители, размеры молекул которых велики, чтобы пренебречь их проникновением в кристаллиты полимерной матрицы. [c.170]

Одной из причин, в силу которых макромолекулы могут утратить подвижность, являются интенсивные физические взаимодействия на отдельных участках, обусловленные особенностями строения полимерных цепей. При повышении температуры такие физические сшивки распадаются, и полимер становится пластичным при понижении температуры связи восстанавливаются, и полимер приобретает свойства сшитого, не способного к деформациям течения. Полимеры такого типа получили название термоэластопла-стов и все шире применяются в технике. [c.54]

Особенность строения получаемых таким методом полимеров заключается в том, что в концевые фрагменты полимерной цепи встроены уретановые мостики, наличие которых обусловливает ряд интересных свойств полимеров. Уретанфункциональные полимеры обладают более высокими физико-механическими свойствами, чем соответствующие полимеры, не содержащие, уретановых фрагментов проявляют аномальное поведение при течении и в процессе реакции структурирования, о чем более подробно будет сказано ниже. [c.432]

Комплекс физико-химических свойств природных волокнообразующих полимеров обусловлен первичным, вторичным и более высокими уровнями их структурной организации. Каждый из полимеров, представляющий интерес как волокнообразующий (целлюлоза, хитин, фибриллярные белки), имеет определенное биофункциональное назначение. Особенность биосинтетических процессов такова, что первичная структура макромолекул этих полимеров формируется как регулярная, несмотря на возможность случайного включения в них "дефектных" звеньев. Регулярность строения полимерных цепей предопределяет возможность их самоупорядочения (кристаллизации). Параметр гибкости макромолекул природных волокнообразующих полимеров /ф несколько больше 0,63, что позволяет отнести их к полужесткоцепным полимерам. [c.288]

Планарность этой связи и возможность возникновения диполя обусловливают ее жесткость. Жесткая пептидная связь существенно офаничивает возможность конформационных переходов в макромолекуле. Боковые радикалы аминокислотных звеньев создают дополнительные стерические затруднения для конформационных переходов. Звенья Gly лищены бокового радикала и не проявляют асимметрии при С -атоме. В связи с этим данные звенья в полипептидной цепи ифают роль своеобразного шарнира, позволяя остаткам Gly обеспечивать возможность конформационных переходов. Однако содержание Gly в полимерных цепях офаничено его избыток привел бы к резкому возрастанию гибкости макромолекул. Важной особенностью строения полипептидной цепи является тот факт, что все полярные и неполярные боковые радикалы отделены от С -атома Фуппой СН2, что обеспечивает увеличение конформационных возможностей полимерной цепи. Остов полимерной цепи образует цепочка атомов [c.341]

Для характеристики особенностей строения макромолекул полимеров и их взаимодействия чаще всего проводятся исследования физических свойств разбавленных полимерных растворов разной концентрации. Вязкость, измеряГемая в обычных условиях, относится к почти предельно разрушенным пространственным структурам, обладающим в таких разбавленных растворах полимеров весьма малой прочностью. Случаю, когда практически отсутствует пространственная структура в системе, соответствует так называемая удельная вязкость (по терминологии Штаудингера). Исследования вязкоупругих свойств растворов полимеров в условиях [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология