Альдегиды в ацеталях (проба

Технический продукт содержит примеси уксусной кислоты, воды, ацетальдегид, этиленацеталь уксусного альдегида (ацеталь этиленгликоля) и пероксиды, если растворитель долго хранится. Прежде всего делают пробу на пероксиды (см. серный эфир). [c.68]

АЛЬДЕГИДЫ В АЦЕТАЛЯХ (ПРОБА 12) [c.132]

Реакционную смесь охлаждают и осторожно прибавляют 750 мл хорошо охлажденной 6%-нон соляной кислоты. Чтобы содержимое колбы оставалось холодным, вместе с кислотой добавляют время от времени в колбу лед. Как только все перейдет в раствор (примечание 3), отделяют верхний маслянистый слой, содержащий ацеталь н.-гексальдегида. Ацеталь омыляют, подвергая его перс-гонке с раствором 100 г (55 мл) концентрированной серной кислоты в 700 мл воды. Свободный альдегид отгоняется быстро, и перегонку можно считать законченной, когда проба свежего дестиллата содержит не более 5% не смешивающегося с водой масла. Дестиллат собирают в раствор 100 г (1 мол.) бисульфита натрия в 300 мл воды. Смесь энергично взбалтывают в течение нескольких минут маслянистый слой, не растворившийся в растворе бисульфита, в основном представляет собой и.-амиловый спирт, который отбрасывают. Чтобы удалить последние следы н.-амилового спирта и других примесей, бисульфитный раствор подвергают перегонке с водяным паром, причем собирают 200 мл дестиллата. [c.296]

Содержание свободного альдегида определяют в отдельной пробе (см. с. 85—89) и по разности результатов обоих определений находят содержание ацеталя. [c.394]

Грей [34] показал, что некоторые ацетали, например диметил-ацеталь миристинового альдегида, реагируют необъясненным пока образом с полиэтиленгликольадипинатом с образованием смеси соединений. Реакции между веществом и примесями в жидкой фазе часто могут быть предотвращены путем стабилизации колонки большим количеством реагирующего вещества. Анализ галогенидов металлов с применением эвтектической смеси нелетучих неорганических солей в качестве жидкой фазы был значительно улучшен в лаборатории авторов стабилизацией колонок большими пробами летучих галогенидов металлов. Аналогичным образом стабилизировались колонки с ангидридами органических кислот. Эта обработка эффективно обезвоживает колонку и прибор и устраняет гидролиз галогенидов металлов и ангидридов кислот. [c.148]

Если проба содержит ацетальдегид, винилалкиловый эфир и ацеталь, то вышеописанный метод дает суммарный результат для всех трех компонентов. Свободный альдегид следует определить отдельно и вычесть из обш его количества альдегида. Разность представляет собой суммарную величину для винилалкилового эфира и ацеталя. Определение повторяют с гидрированной пробой, в которой винилалкиловый эфир превращен в предельное соединение и не образует при гидролизе ацеталь- [c.270]

Способ очистки диоксана выбирают в зависимости от степени его загрязнения. Для определения степени загрязнения небольшую пробу диоксана нагревают с натрием. Если натрий реагирует с диоксаном в незначительной степени, не образуя коричневого осадка, то диоксан достаточно перегонять всего лишь 1—2 раза над металлическим натрием. Если же при реакции с натрием образуется коричневый осадок, то проводят тщательную очистку диоксана. Пероксиды и уксусную кислоту удаляют при кипячении технического диоксана с порошкообразным гидроксидом калия 6 ч в колбе с обратным холодильником (65—70 г КОН на 1 л диоксана) Далее диоксан очищают от ацеталя и уксусного альдегида В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и газоподводящей трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 1 л диоксана, 14 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды. Смесь кипятят 12 ч, пропуская при этом через нее слабый ток азота для удаления уксусного альдегида. Затем охлаждают и постепенно при перемешивании прибавляют небольшими порциями твердый гидроксид калия до прекращения растворения его. Верхний слой диоксана отделяют в делительной воронке, оставляют на сутки над твердым гидроксидом калия. Затем диоксан переливают в колбу, снабженную обратным холодильником, и кипятят над 5 г металлического натрия в течение 6—12 ч, пока прекратится реакция и поверхность натрия будет оставаться блестящей Если во время кипячения весь натрий прореагировал, то добавляют новую порцию. Диоксан перегоняет над натрием из колбы, снабженной дефлегматором с термометром и нисходящим холодильником, в приемник, защищенный хлоркальциевой трубкой При охлаждении холодильника холодной водой (ниже 10°С) следует следить за тем, чтобы во время перегонки диоксан не закристаллизовался в трубке холодильника. Для предотвращения образования пероксидов диоксан следует хранить в темной склянке над гидроксидом калия. [c.68]

Поскольку альдегиды не мешают реакции гидроксильных групп с фталевым ангидридом и ПМДА, эти реагенты обусловливают специфичность определения. Пробы спиртов могут содержать альдегиды в результате окисления гидроксильной группы. Авторы нашли, что результаты анализа одной и той же пробы с фталевым ангидридом и ПМДА нередко ниже результатов, получаемых с уксусным ангидридом. Вероятно, это объясняется наличием в пробе атьдегида. Следует также отметить, что альдегиды в форме ацеталей не оказывают мешающего влияния на анализ ни при одном из указанных реагентов. В самом деле, даже с помощью уксусного ангидрида удается определять малые количества спиртов в присутствии значительных количеств ацеталей. [c.18]

Ацетали не мешают определению. Подвергаясь гидролизу в сильно кислой среде, они образуют ацетальдегид. Но так как pH смеси сульфита и серной кислоты в соотношении, указанном в методике, приблизительно составляет 6,8, заметного гидролиза ацеталей не наблюдается. Помимо этого, альдегид, содержащийся в пробе, так быстро потребляет бисульфит, что pH раствора возрастает до 7,5 сразу, как только проба приходит в соприкосновение с сульфитно-сернокислотным раствором, и это дополнительно снижает возможность гидролиза ацеталей. [c.89]

Свободным гидразином в качестве реагента пользоваться неудобно для анализа некоторых альдегидов применяли сульфат гидразина [22—24]. При этом определяли кислоту, высвобождающуюся при реакции с карбонильным соединением. Продолжительность реакции довольно велика, и вследствие кислотности реактива этот метод нельзя использовать при наличии в анализируемой пробе ацеталей. [c.90]

К раствору бромистого амилмагния, полученному из 30<г (1,25 г-атожа)магния и 189 г (1,25 моля) бромистого н-амила в 500 мл абсолютного эфира, при 50° С в течение 15—20 мин. добавлено 148 г (1 моль) ортомуравьиного эфира. Смесь кипятилась в течение 6 час. к концу этого времени обратный холодильник заменен на нисходящий, и эфир полностью отогнан на паровой бане. К охлажденной реакционной смеси осторожно прибавлено 750 мл 6%-нон соляной кислоты (время от времени в колбу добавлялся лед). Маслянистый слой, содержащий ацеталь капронового альдегида, отделен и ацеталь омылен перегонкой с раствором 55 мл концентрированной серной кислоты в 700 мл воды. Свободный альдегид быстро отогнан (перегонка закончена, когда проба свежего дистиллята содержала не более 5% не смешивающегося с водой масла). Дистиллят собран в раствор 100 г (1 моль) бисульфита натрия в 300 мл воды. Смесь энергично взболтана в течение нескольких минут маслянистый слой, не растворившийся в растворе бисульфита, в основном представляет собой н-амиловый спирт, который отделен. Чтобы удалить последние следы н-амилового спирта и других примесей, бисульфитный раствор подвергнут перегонке с водяным паром, причем собрано 200 мл дистиллята. Оставшийся раствор бисульфитного соединения альдегида охлажден до 40—50° С и обработан суспензией 80 г бикарбоната натрия в 200 мл воды. Свободный альдегид отогнан с водяным паром верхний слой дистиллята отделен, трижды промыт водой (по 50 мл), [c.336]

Ацеталь отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают в колбе теплой водой (35—40° С) при перемешивании до отсутствия иона хлора (проба с AgNOg) и альдегида. Подсушенный на воздухе продукт сушат до постоянной массы при 50—55° С в вакуум-шкафу, анализируют и рассчитывают состав ацеталя. [c.354]

В реакционную колбу помещают этиловый спирт, формалин и катализатор и при перемешивании добавляют поливиниловый спирт. Суспензию перемешивают в течение 5 мин, после чего постепенно нагревают на водяной бане до 70—75° С и проводят ацеталирование при этой температуре до образования прозрачного раствора. Из охлажденного раствора поливинилформаль осаждают при перемешивании в воду и промывают до отсутствия ионов S0 (проба с Ba la) и альдегида. Полимер подсушивают на воздухе, а затем сушат при 50—55° С в вакуум-шкафу, анализируют и рассчитывают состав ацеталя. [c.355]

Растворы 0,1 н. солянокислого гидроксиламина и пиперидина готовили в этиловом опирте. К навеске альдегида ( 0,3 Л1.Ч0Л), взятой на микровесах, прибавляли 5 мл раствора пиперидина и 5 мл раствора солянокислого гидроксиламина. Такая последовательность прибавления реагентов имеет значение, так как при ней сводится до минимума образование ацеталей [2]. Пробу оставляли на 30 мин. при комнатной температуре или нагревании. Затем прибавляли 15 мл растворителя и проводили потенциометрическое титрование избыточного количества пиперидина 0,1 н. раствором едкого кали в изопропиловом опирте. Нормальность титранта определяли по дифенилгуанидину. При окси.мнровании без пиперидина выделяющуюся кислоту титровали 0,1 н. спиртовым раствором едкого кали (нормальность устанавливалм по бензойной кислоте). Титрование проводили на приборе ЛПМ-60М со стеклянным и хлор-серебряным электродами. Растворители осушались и очищались по известным методикам [8]. [c.150]

Проба ХИ. Присутствие ацеталей. На паровой бане нагревают небольшой кусочек полимера с 1 мл реактива (0,01 г сернокислого бензолазофенилгидразинсульфоновой кислоты в 100 мл дистиллированной воды) и 0,4 мл концентрированной серной кислоты, а затем охлаждают. Добавляют несколько капель чистого метанола, небольшое количество хлороформа, потом 0,5 мл концентрированной НС1 и хорошо встряхивают пробирку. В присутствии альдегидов слой хлороформа окрашивается в красный до пурпурного) цвет. [c.215]

Оксимирование можно проводить в среде метилового, этилового или другого смешивающегося с водой спирта. Например, пробу вещества растворяют в 25—100 мл метилового или этилового спирта, прибавляют достаточно большой избыток гидрохлорида гидроксиламина, растворенного в воде или в 50%-ном метиловом спирте, и титруют, как обычно, в присутствии бромфенолового синего . Оксимирование альдегидов в спиртовом растворе может дать пониженные результаты вследствие образования ацеталей или полимеризации под влиянием образующейся соляной кислоты. В этих случаях определение проводят со свободным гидроксиламином или со смесью раствора соли гидроксиламина и раствора соды [c.454]

Раствор 100 мг циклогексиламмониевой соли фосфата диэтилацеталя гликолевого альдегида (III) [3] в 10 мл воды перемешивают с 2 мл смолы дауэкс 50 (Н +, 200—400 меш) в течение 1 мин, чтобы удалить амин смолу отфильтровывают и фильтрат выдерживают при 40°. Из раствора отбирают аликвотные пробы и анализируют их на свободный альдегид по модифицированному методу Вильштеттера-Шуделя [5]. Анализ показывает, что ацеталь гидролизуется на 80% за 5 час и практически нацело за 18 час к этому времени раствор показывает 104% вычисленной восстанавливающей активности [c.154]

Пробы ацеталя, не содержащие винилалкилового эфира, анализировать проще, чем смеси с винилалкиловым эфиром, так как в первом случае для определения альдегида, спирта, воды и ацеталя пе нужно проводить предварительного гидрирования. При гидрировании проб, содержащих випилалкиловый эфир, нужно следить за тем, чтобы уходящий водород не уносил через холодильник пары исследуемой пробы. Температура воды в холодильнике должна быть не выше 15°. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология