Стереоспецифическая полимеризация пропилена

В 1955—1956 гг. итальянским химиком Натта была открыта стереоспецифическая полимеризация пропилена в полипропилен. [c.117]

Алкилпроизводные алюминия, применяемые в качестве катализаторов стереоспецифической полимеризации пропилена, представляют собой бесцветные, на воздухе самовоспламеняющиеся жидкости с водой и веществами, содержащими подвижный атом водорода (спирты, органические кислоты и т. п.), реагируют в концентрированном состоянии со взрывом. При незначительном доступе воздуха и влаги окисляются до соответствующих алкокси-производных или гидролизуются до гидроокиси алюминия, с другими донорными соединениями (такими, как простые эфиры, амины, сульфиды) они образуют различные устойчивые комплексы, которые значительно меняют каталитическую активность. Высшие гомологи, начиная с триизобутилалюминия, отличаются уже меньшей реакционной способностью, но и они на воздухе неустойчивы, поэтому работать с ними необходимо в атмосфере инертных газов (азот, гелий, аргон и т. п. двуокись углерода не является инертным газом ) [9]. [c.23]

Впервые стереоспецифическая полимеризация пропилена была осуществлена с помощью каталитической системы четыреххлористый титан — триэтилалюминий. На этом примере можно объяснить механизм стереоспецифической полимеризации с гетерогенными катализаторами. Оба компонента каталитической системы — четыреххлористый титан и триэтилалюминий — жидкости, растворимые в углеводородной среде. При их смешении протекают реакции по следующей схеме [c.29]

Опыт 3-32. Стереоспецифическая полимеризация пропилена на катализато рах Циглера—Натта [c.156]

На стадии инициирования атом титана катализаторного комплекса определенным образом координирует мономер. При такой координации происходит разрыхление связей мономера и перераспределение связей в катализаторном комплексе. Возникает я-комплекс между мономером и катализатором. Так, инициирование стереоспецифической полимеризации пропилена можно представить таким образом [c.53]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, получаемый СТереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присут-с+вии катализаторов Циглера — Натта. [c.32]

Полипропилен получается стереоспецифической полимеризацией пропилена (пропена). Стереоспецифическая полимеризация — это процесс получения полимера со строго упорядоченным пространственным строением [c.85]

Назначение процесса — непрерывное производство изотакти-ческого полипропилена стереоспецифической полимеризацией пропилена под низким давлением. [c.149]

СТЕРЕОСПЕЦИФИЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПРОПИЛЕНА [c.166]

Успехи в области синтеза и разностороннего применения комплексных металлорганических катализаторов в значительной мере связаны с осуществлением стереоспецифической полимеризации пропилена и других непредельных углеводородов, в течение короткого времени получившей промышленную реализацию во всех странах. [c.166]

Однако на пути стереоспецифической полимеризации пропилена с помощью растворимых каталитических систем имеются серьезные осложнения. Дело в том, что, как следует из существа стереоспецифической полимеризации, для реализации процесса стереорегулирования необходима определенная связь мономера с каталитическим комплексом. Образованный комплекс — катализатор - мономер — должен иметь определенную, строго соблюдаемую пространственную конфигурацию. К образованию таких комплексов оказываются способны мономеры, содержащие полярные группы, а также диеновые углеводороды, у которых имеется вторая двойная связь, играющая в данном случае роль полярного заместителя. При полимеризации же пропилена с растворимыми катализаторами в обычных условиях не удается осуществить требуемое комплексообразование. [c.168]

В 1964 г. была показана возможность стереоспецифической полимеризации пропилена с галогенидами титана в отсутствие металлоорганических сокатализаторов. Каталитическая система в этом случае состоит из треххлористого титана и третичного амина или алкилфосфина, например [c.96]

Стереоспецифическая полимеризация пропилена [c.141]

Р а 3 у в а е в Г. А., Минскер К. С., Федосеева Г. Т., Б ы х о в-ский В. К., Влияние полярных добавок на стереоспецифическую полимеризацию пропилена, ВМС, 2, 404—407 (1960). [c.515]

Стереоспецифическую полимеризацию пропилена проводят в суспен- [c.164]

Стереоспецифической полимеризацией пропилена и бутадиена занимался также Валенс [327]. [c.630]

В новой программе нет вопроса о стереоспецифиче-ской полимеризации. Однако будущим рабочим химической промышленности для их практической деятельности знание этого вопроса необходимо. Стереоспецифическая полимеризация пропилена, винильных соединений, изопрена— достижение последнего десятилетия, и значение ее для промышленности полимеров трудно переоценить. [c.152]

Сущность стереоспецифической полимеризации пропилена заключается в создании строго упорядоченной пространственной структуры линейной цепи полимера. При полимеризации в цепи полимера возникают асимметрические атомы углерода. Их конфигурация может чередоваться беспорядочно — атактический полипропилен [c.460]

Электроотрицательность металлов ИI группы (А1, Оа, 1п) колеблется в пределах 1,5—1,6 лишь у В она заметно превышает 1,9. Циглер установил, что двухкомпонентная система, образуемая соединением титана (или другого переходного металла) и АШд (а также родственными соединениями), обладает каталитической активностью. Натта применил такую систему для стереоспецифической полимеризации пропилена, стирола и других мономеров, а также для производства синтетического каучука, близкого по строению к натуральному. В настоящее время эта система нашла широкое практическое применение. [c.143]

Полипропилен может быть получен при помощи нескольких модифицированных катализаторов, применяемых при производстве линейного полиэтилена, но уже в настоящее время предложено большое количество каталитических систем для стереоспецифической полимеризации пропилена. [c.402]

Литий, натрий, калий, бор и оловоорганические соединения в процессах стереоспецифической полимеризации пропилена в ка-ч естве сокатализаторов не нашли применения. [c.352]

Каталитические свойства а-Т С1з в стереоспецифической полимеризации пропилена [c.23]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, получающийся методом стереоспецифической полимеризации пропилена при низком давлении на катализаторах Циглера — Натта. [c.29]

Сущность стереоспецифической полимеризации пропилена заключается в создании строго упорядоченной пространственной структуры линейной цепи полимера. При полимеризации в цепи [c.452]

В пользу этой гипотезы говорят, в частности, данные по кинетике стереоспецифической полимеризации пропилена известно, что скорость полимеризации прямо пропорциональна количеству катализатора Т1С1з (при применении однотипных образцов) или поверхности катализатора (ири применении образцов с различной степенью дисперсности). Второй пример хорошо иллюстрирует возрастание дефектов (и сопутствующее ему возрастание содержания атактического полипропилена) с увеличением поверхности катализатора (см. табл. 3.1, стр. 39). [c.30]

Катализаторы стереоспецифической полимеризации пропилена, если они остаются в продукте в активном состоянии, при переработке полимера вызывают ряд затрудненри (в частности, снижают его термостойкость и стойкость к окислению, вызывают окрашивание и образование пузырей в изделиях). С другой стороны, известно, что окислы металлов, применяемые для получения катализатора (А1гОз и Т Оз), не оказывают вредного влияния на свойства изделий из полимера. Более того, иногда их специально вводят в полимер, например Т1О2 для матирования волокон. [c.51]

В 1980-е гг. в пхюмьппленность были внедрены Т1-Мб-ката-лизаторы с добавками электронодонорных соединений (простые и можные эфиры, фосфоркремнийсодержащие соединения и др.) ири проведении стереоспецифической полимеризации пропилена. [c.860]

Получение. Стереоспецифическая полимеризация пропилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта (например, Т1С1 4-А1Рз) [c.574]

В середине 50-х годов текущего столетия Циглером с сотрудниками был открыт новый способ полимеризации этилена в высокомолекулярный полиэтилен с помощью комплексного металлорга-нического соединения, образованного из алюминийалкила и соли переходного металла, например хлорида титана. Одновременно Натта и его школа осуществили стереоспецифическую полимеризацию пропилена. Этим открытиям суждено было стать важнейшей вехой в истории макромолекулярной химии и оказать решающее влияние на дальнейшее развитие исследований в области получения и изучения свойств алюминийалкилов и других металлов, а также их комплексов с солями переходных металлов. [c.5]

Как и при полимеризации этилена, заслуживает специального рассмотрения возможность применения для синтеза полипропилена растворимых каталитических комплексов. Следует иметь в виду, что в случае охарактеризованных выше гетерогенных каталитических систем активной оказывается лишь небольшая часть ионных связей в каталитическом комплексе, находящихся на поверхности твердой фазы. Например, для образцов Ti lg, используемых в стереоспецифической полимеризации пропилена, число активных центров полимеризации составляет всего несколько единиц на 1000 молекул [c.167]

Стереоспецифическая полимеризация пропилена и других иеиредель ных углеводородов. .................... [c.208]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, подучаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера-Натта.Этот полимер отличается кристаллической структурой и по своим физическим свойствам намного превосходит существующие аморфные полимеры. В литературе описаны свойства следующих кристаллических полимеров полипропилена, полистирола, поливиниловых эфиров,полимерной окиси пропилена и др. Кристаллическая структура полипропилена (как и других кристаллических полимерных структур) ш-ределяется пространственным расположением ассиметрического атома углерода, входщего в состав мономера. Это дает возможность ассиметричеокому атому углерода при стереоспецифической полимеризации принимать определенное пространственное положение. Этот полимер может иметь изотактическую структуру (все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости) или син-диотактическую (метильные группы чередуются в строгой последовательности по обе стороны от условной плоскости). [c.70]

Бир [361] предложил схему стереоспецифической полимеризации пропилена на активных катализаторах, подобную схеме Ульцмана (стр. 190). [c.199]

Опыты проводились в интервале температур 30—70° при давлении пропилена примерно 4 ат и при молярном соотношении, А1 Ti от 8,5 до 0,5. Поскольку система гетерогенная, эти молярные отношения зависят от степени дисперсности твердой фазы и не имеют непосредственного значения. Концентрация растворенного алкила выражена в молях на литр и фигурирует как истинная гомогенная величина, количество яче Тi lj в граммах па литр не имеет непосредственного кинетического значения. Удивительным свойством этой реакции является существование подготовительного периода длительностью, в зависимости от условий, от одного до шести часов. Этот период может быть сокращен путем повышения температуры, увеличения давления пропилена или более тонкого измельчения треххлористого титана. Все эти факты подтверждают уже высказанное ранее предположение, что кристаллиты треххлористого-титана в начальной стадии реакции раскалываются вдоль их базисных гексагональных плоскостей вплоть до достижения оптимальной степени дисперсности, нри которой полимеризация протекает с постоянной скоростью в течение примерно 30 час. Кривые на рис. 23 дают наглядное представление о протекании стереоспецифической полимеризации пропилена. Верхняя кривая показывает, что через час устанавливается постоянная [c.211]

Рис. 47. Предполагаемая схема процесса стереоспецифической полимеризации пропилена (по Фурукава и Цурута)

Полипропилен, получаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта, отличается регулярностью строения макромолекул. Стереорегулярный полимер может иметь изотактическую и синдиотактическую структуру, при которых все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости или в строгом чередовании по обе стороны ее. Кроме того, в полимере содержатся участки с атактической (беспорядочное расположение ме-гильных групп) или стереоблочной (изотактический и атактический полипропилен) структурой. Наиболее ценными свойствами обладает полипропилен с низким содержанием примесей атактической и стереоблочной структур. [c.27]

Катализ под действием комплексных анионов является одним из немногих примеров гетерогенного катализа, когда удается оценить действительное число активных центров, присутствующих на поверхности катализатора, которые непосредственно участвуют в химическом каталитическом процессе. В стереоспецифической полимеризации пропилена такие активные центры, которые образуются при обработке а-ИС1з триалкилалюминием, определялись с применением триалкилалюминия, меченного С . Выли изучены две системы [c.61]

На основании стереохимической картины "стереоспецифической полимеризации" пропилена на катализаторах Циглера - Натта EtgAl/Ti lg был предложен механизм реакции, включающий в основном согласованное чмс-внедрение в условиях сильного стерического контроля. Орбитальное взаимодействие в этом случае, вероятно, аналогично приведенному выше для внедрения по М—И-связи. [c.99]

Высокая степень стереоспецифической полимеризации пропилена наблюдается в присутствии каталитической системы, полученной при перемешивании тонкоизмельченного Ti U (0,08 моль) с раствором диэтилалюминийхлорида или триэтилалюминия (0,024 моль) в 300 мл н-гептана (при 70—80 °С и давлении 6 ат) растворителем является к-гептан . Предложен также способ производства полипропилена, который основан на использовании пропанпропиленовой фракции (30% пропилена, 70% пропана). Растворителем в такой системе является пропан . [c.31]

В связи с этим следует отметить, что описанные Буром [ ] катализаторы на основе Ti lg без металлорганического компонента, способные инициировать стереоспецифическую полимеризацию пропилена, от.тичаются чрезвычайно низкой активностью, которая резко возрастает при введении в реакционную среду алюминийорганического компонента. Автор видит возможную причину повышения активности в дополнительном образовании новых активных центров в присутствии металлорганического компонента. С разв11ваемой нами точки зрения, активирующая роль алюминийорганического компонента состоит главным образом в увеличенип скорости перехода малоактивных гидридных центров в активные алкильные, что обеспечивает более высокую стационарную концентрацию последних. [c.133]

Высокая степень стереоспецифической полимеризации пропилена достигается [55] в присутствии каталитической системы, полученной при перемешивании тонкоизмельченного Т1С1з (0,08 моль) с раствором диэтил- [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология