Реакции в гомогенных условиях

Известно, что при применении комбинированного топлива (твердое+газ) в первую очередь будут протекать реакции в гомогенных условиях, т. е. в газовой фазе (реакции 2—4), и только остаток кислорода пойдет на реакцию 1. [c.151]

R4N+A "(org) действует как жидкостный ионообменник. Эта система может быть включена в общую теорию двухфазных реакций при использовании уравнений (3.123) - (3.125). Константа скорости относительно константы скорости, присущей реакции в гомогенных условиях в органической фазе, выражается уравнением (3.175). Ограничивая область нахождения RX органической фазой, мы получим скх= О, [c.685]

Проведение реакций нуклеофильного замещения в двухфазной жидкость-жидкостной системе дает следующие преимущества по сравнению с реакциями в гомогенных условиях [c.267]

Применение органического растворителя как среды для нитрования особенно целесообразно в случае слабой взаимной растворимости реагирующих компонентов, вследствие чего реакция протекает в неблагоприятных гетерогенных условиях. Разумеется, нужно выбирать такой растворитель, чтобы в нем растворялись исходные вещества и, по возможности, не растворялся продукт реакции. Применение инертного растворителя в данном случае позволяет проводить реакцию в гомогенных условиях, в которых она пройдет с большей скоростью благодаря большей концентрации реагирующих веществ в сфере реакции. [c.76]

Тем не менее, судя по некоторым специфическим чертам недавно исследованной Хасэгава и др. [50] реакции фотохимической твердофазной полимеризации 2,5-дистирилпиразина и некоторых сходных соединений, которые отличают ее от изученных ранее случаев твердофазной полимеризации, данная реакция, по-видимому, протекает по механизму, близкому к механизму истинных топохимических реакций. Об этом говорят такие факты, как полное подавление реакции в гомогенных условиях и возможность ее протекания только в твердой фазе образование из мономерных кристаллов полимеров, которые могут быть с полным основанием названы совершенными [c.292]

Как показал П. И. Сиднее, скорость этой реакции в гомогенных условиях достаточно велика и не уменьшается в гетерогенных условиях. Последнее объясняется тем, что в условиях нитрования получающийся тринитроксилол выделяется в виде твердого продукта и поэтому не растворяет динитроксилол (в противоположность тротилу, который в подобных условиях находится в жидком состоянии), а следовательно, и не снижает его концентрации. [c.283]

Недостатком этого метода является гетерогенность процесса, вследствие чего реакция протекает неполно и приводит к загрязнению конечного продукта. Применение полимерных носителей, растворимых в органических растворителях, позволяет проводить реакции в гомогенных условиях и устраняет указанные недостатки Были синтезированы молекулярно однородные многоядерные фенольные соединения на основе п-крезола с числом бензольных ядер до 12, которые использовались в качестве матричных соединений для получения стереорегулярных олигомеров [c.275]

К сожалению, на основании имеющегося скудного материала невозможно дать какие-либо обобщающие рекомендации трудность прогнозирования влияния растворителя на кинетику даже для более простого случая протекания реакций в гомогенных условиях общеизвестна В катализе на ионитах возникают дополнительные трудности учета влияния растворителя на набухаемость катализатора и коэффициент распределения реагентов между фазами. Исследование этой специфики и установление соответствующих закономерностей должно являться предметом дальнейших исследований в области катализа ионитами. [c.59]

Для того чтобы при проведении реакции в гомогенных условиях достичь возможно большей скорости реакции и полного омыления, необходима хорошая растворимость сополимеров этилена и винилацетата в выбранном растворителе. Кроме того, растворитель должен быть носителем омыляющих агентов (щелочи) или применяемых в качестве катализаторов ионов Н+ или ОН . Для этилен-винилацетатных сополимеров с высоким содержанием ВД и [c.44]

Существенное уменьшение скорости реакции в гомогенных условиях и уменьшение равновесной концентрации ДАС по сравнению с реакцией в гетерогенных условиях может быть сопоставлено с уменьшением скорости реакции при добавлении катализатора. Очевидно, что эти два маршрута—гомогеппый и гетерогенный — должны взаимодействовать друг с другом через общее промежуточное соединение. Им является, по-видимому, ионная пара Ма+ А , которая участвует в обмене катионами, хотя концентрация ионной пары А в органической фазе не очень велика. Реакция образования ДАС также может проходить гетерогенно (а) (г) (е). Растворимость [c.45]

Лабораторные исследования процесса ацетилирования показали, что наибольший эффект дает проведение реакции в гомогенных условиях, однако его осуществление в промышленном масштабе связано с большими затруднениями [c.218]

Изучение кинетики и механизма реакций в двухфазных системах, прежде всего с использованием в качестве водной фазы концентрированных растворов щелочей, еще только начинается. Однако уже сейчас можно сказать, что реакции н двухфазных системах представляют собой особую группу реакций со своей спецификой, которая отличает их от аналогичных реакций в гомогенных условиях. Влияние адсорбции органических молекул на поверхности раздела фаз на кинетику сближает нх с гетерогенными реакциями, а образование промежуточных комплексов субстрата с катализатором межфазного переноса и соответственно михаэлисовская кинетика — с ферментативными процессамп, Таким образом, развитие этой новой области кинетики органических реакций позволит исследовать системы, моделирующие гетерогенные и ферментативные реакции. [c.47]

Скорость процесса с повышением температуры на 20—25° С увеличивается всего в 1.2—1.4 раза, т. е. значительно меньше, чем скорость подобной реакции в гомогенных условиях [ ]. Это позволяет предположить наличие диффузионного процесса. Подтверждением этого является [c.318]

Такими основаниями являются гидроксиды щелочных металлов. Дегидрогалогенирование в их присутствии проходит только в тех случаях, когда в соединении имеется протон, активированный электроноакцепторным заместителем или находящийся в бензильном или винилогичном к бензильному положению. Такие МФК-реакции очень похожи на обсуждавшиеся выше реакции в гомогенных условиях, при которых выделяется газообразный НС], и в том и в другом случае используются одинаковые ката- [c.240]

Реакции в гомогенных условиях [c.146]

Аллильные производные переходных металлов нашли себе применение также в качестве высокоизбирательных, стереоспецифических катализаторов полимеризации сопряженных диолефинов.. Дополнительным достоинством этих катализаторов является почти всегда хорошая растворимость, что позволяет проводить реакции в гомогенных условиях. В будущем эта область их применения, по-видимому, получит еще большее развитие. Достаточно напомнить, что такие промышленные продукты, как г ис-1,4-полибутадиен — аналог природного каучука — стали доступными благодаря применению именно я-аллильных комплексов. [c.339]

При изучении реакции /г-нитрофенолята с метилиодидом в различных растворителях было найдено [68], что скорость реакции в гомогенных условиях в сухих растворителях выше в 5—34 раза, чем скорость реакции в растворителях, насыщенных водой. Однако если в водный слой добавить 30—50% NaOH, то из-за его осушающего действия скорость реакции возрастает, достигая V4 (в присутствии 30% щелочи) и V2 (для 50%) от величины скорости в сухом растворителе. [c.51]

Кинетику этой реакции в гомогенных условиях (в диоксане) исследовали Угелстед и сотр. [249] оказалось, что ионная пара тетрабутиламмонийфенолята реагирует с бутилбромидом в 3-10 раз быстрее, чем простая калиевая соль. Комплекс калиевой соли с дициклогексано-18-крауном-6 реагирует быстрее простой соли в 2—3 раза [249] с достаточно хорошими выходами (большей частью 80—95%). Применение МФК особенно выгодно в тех случаях, когда кроме основной реакции может проходить С-алкилирование [29, 278]. В условиях МФК С-алкилирование идет всегда с выходом менее 5% [29, 380]. Были испытаны [29, 966] следующие алкилирующие агенты первичные и вторичные алкилгалогениды, эпихлоргидрин и диалкил- [c.153]

Инертный растворитель (не вступающий во взапмодействие с реагирующими компонентами) наиболее целесообразно применять в том случае, если реагирующие вещества взаимно не растворяются. Разумеется. нужно выбрать такой растворитель, чтобы в нем растворялись исходные вещества и, по возможности, не растворялся продукт реакции. Применение инертного растворителя в данном случае позволит провести реакцию в гомогенных условиях, где она пройдет легче (с большей скоростью) благодаря наибольшей концентрации реагирующих всщестп в сфере реакции. В гетерогенных условиях реагирующие вещества находятся либо в разных слоях, либо лишь частично распределяются между ними. [c.18]

Как показал П. И. Сиднев, скорость этой реакции в гомогенных условиях достаточно велика и ие уменьшается в гетерогенных условиях. Пос1 диее объясняется тем, что в усаовиях нитрования полу- [c.154]

Для проведения реакций в гомогенных условиях в качестве источника воды избрали обезвоженную муравьиную кислоту и провели реакцию в растворе метиленхлорида с гексахлороантимо-латом метилбистрихлорофосфазилкарбония (опыт 21) [c.122]

Было показано [149], что атомарный кислород присоединяется к оле-финам и ароматическим соединениям при очень низких температурах, если реагирующие вещества перед их конденсацией на холодную поверхность находились в виде смеси. Из этилена получились твердые вещества, которые при —110 начинали разлагаться с образованием окиси этилена, формальдегида, ацетальдегида и их продуктов конденсации. Бензол количественно реагируете атомарным кислородом при —80° с образованием стекловидного вещества, разлагающегося при —30°. В последнее время были исследованы реакции твердых олефинов с газообразным атомарным кислородом [190]. Оказалось, например, что твердый пропилен превращается в пропиональ-дегид, окись пропилена и ацетальдегид, но окись углерода и двуокись углерода, которые обычно получаются при протекании реакции в гомогенных условиях в газовой фазе, при этом не образуются. [c.273]

Рис. II. 8. Основные кинетические закономерности изменения степени пересыщения С/ макс при различных методах образования газовых эмульсий (нормированные кривые) / — образование газовой фазы из пересыщенного газового раствора 2—образование газовой фазы при протекании химической реакции в гомогенных условиях 3 —образование газовой фазы при протекании химической реакции в гетерогенных условиях с постепенным израсходованием одного из исходных продуктов 4—то же при избыточном количестве исходных продуктов макс ксимальная степень пересыщения.

В координатах 1/ о" — 1/[СНзСН0] зависимость, описывающая экспериментальныр данные, линейна. Вычисленная константа равновесия образования каталитического комплекса по реакции 9 составляет л/моль, а копстанта скорости взаимодействия этого комплекса с пропиленом при 70°С, в результате чего образуется окись лропилена (реакция 10), равна ю=20 л/()моль-1с). Высокая константа равновесия указывает на большую вероятность реакции 10, и эта реакция становится основным путем превращения ацильных перекисных радикалов, конкурируя с соответствующими реакциями в гомогенных условиях. Невысокие концентрации СО2 (табл. 111) указывают, что реакция 10 протекает главным образом гетерогенно, без выхода радикалов в объеме раствора, так как в противном случае, согласно реакции 5, образовывалась бы двуокись углерода. [c.280]

Известное сходство с описанным процессом имеет полимеризация в жидкой фазе, когда она сопровонодается образованием нерастворимых полимеров. Это относится, в частности, к полимеризации акрилонитрила, винилхлорида и винилиденхлорида в отсутствие растворителей, так как перечисленные мономеры не растворяют своих собственных полимеров. Наиболее подробно изучен в этом отношении акрилонитрил. Как показал Бем-форд [13], полимер, выпадающий при полимеризации акрило-нитряла, содержит захваченные макрррадикалы, которые можно идентифицировать методом ЭПР. В отличие от полимеризации этилена в газовой фазе полимер в этом случае оказывается непроницаемым для мономера, если температура полимеризации не превышает 25—30° полиакрилонитрил в этих условиях не только не растворяется в акрилонитриле, но и не набухает. Вследствие этого переход макрорадикалов в твердую фазу (несмотря на то, что они остаются живыми ) равносилен кинетическому обрыву, подчиняющемуся кинетике первого порядка относительно концентрации растущих цепей. Конечно, такая иммобилизация относится не ко всем растущим цепям значительная часть активных центров находится на поверхности твердых частиц полимера, которые непрерывно сталкиваются друг с другом, что приводит к обычному бимолекулярному обрыву. Тем не менее скорость обрыва вследствие подобных встреч имеет меньшее значение, чем при реакции в гомогенных условиях. В результате общая скорость полимеризации акрилонитрила возрастает с конверсией, а порядок реакции по инициатору лежит между 0.5 и 1. Судьба захваченных макрорадикалов зависит от того, насколько набухает [c.273]

Использование двухфазных систем позволяет осуществить много интересных превращений, которые в некоторых случаях приводят к продуктам, недоступным при проведении реакций в гомогенных условиях. В качестве примера можно привести сте-реоспецифичный синтез термодинамически менее стабильных производных моносахаридов с ла о-конфигурацией, например (103), взаимодействием в двухфазной системе соответствующего нитропроизводного с соединением с активированной метиленовой группой (схема 166) [145]. [c.655]

Эти значения близки друг к другу, а также к значению, полученному теоретически из цепного механизма внепламенной реакции и из измерений скорости реакции в гомогенных условиях ударной трубы. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология