Уранилнитрат-нитрат тория

К раствору, содержащему уранилнитрат н нитрат тория (не более [c.135]

Неравенство (5.4) может быть записано для любой пары высаливателей и означает, что при усилении гидратации высаливаемого иона возрастает относительное увеличение коэффициента распределения, обусловленное ростом эффективности высаливателя. Неравенство (5.4) подтверждено авторами работы [162] экспериментально на примере экстракции уранилнитрата и нитрата тория 0,5 М растворами ТБФ в бензоле в присутствии высаливателей Мд(КОз)г, Са(МОз)г и Зг(КОз)2. [c.42]

Для концентраций уранилнитрата 4,22 г/л и нитрата тория 140,8 г/л был получен коэффициент разделения, равный 143, а для концентраций уранилнитрата 62,3 г/л и нитрата тория 3,52 г/л —0,047. В этих случаях отношения урана к торию соответственно равны 1 30 и 19,1 1. [c.153]

По этому же механизму, вероятно, извлекается нитрат церия в виде Н2[Се(НОз)в] [6], а также нитрат тория. О механизме перехода уранилнитрата в органический растворитель мнения расходятся. [c.116]

Рис. 55. Растворимость уранилнитрата и нитрата тория в простых эфирах в зависимости от числа атомов углерода в формуле эфира

Нитраты. За последние годы развитию исследований по экстракции нитратов металлов органическими растворителями способствовало главным образом то важное значение, которое имеет этот метод для отделения уранил-нитрата. Ряд трех- и четырехвалентных нитратов металлов экстрагируется из азотнокислых растворов такими кислородсодержащими растворителям-и, как простые и сложные эфиры, кетоны, спирты. При комнатной температуре в том случае, когда исходные объемы фаз одинаковы, из 8 М азотной кислоты этиловым эфиром экстрагируются следующие количества металлов (в процентах) Сг (VI) > 15 (разложение) Zr 8 Au (III) 97 Hg (II) 4,7 Tl (III) 7,7 Bi 6,8 As (V) 14,4 e (IV) 96,8 Th 34,6 U (VI) 65 Некоторые другие элементы экстрагируются в меньшей степени. Такие высаливающие реагенты, как нитрат аммония, лития, железа (III), алюминия, увеличивают экстрагируемость урана и позволяют осуществлять экстракцию при более низких концентрациях азотной кислоты (см. подробности на стр. 811). Нитрат лития (но не нитрат аммония) способствует экстракции тория. Скандий экстрагируют из сильно концентрированных растворов нитрата лития. Для нитрата тория диэтилкетон и другие кетоны как экстрагенты более эффективны, чем эфиры. Три-н-бутилфосфат — хороший растворитель для нитратов церия, тория и уранилнитрата [c.52]

Простые эфиры, кетоны, сложные эфиры обладают более слабой способностью к первичной сольватации, однако существует ряд неорганических нитратов, которые экстрагируются этими растворителями. Наиболее известным из них является уранилнитрат, - значение которого в ядерной технологии отмечалось выше. Исследована экстракция эфирами н других нитратов, включая нитраты шестивалентного америция [8], четырехвалентного церия [25], шестивалентного нептуния [182], шестивалентного плутония [ПО], шестивалентного протактиния [207], четырехвалентного тория и четырехвалентного циркония [25]. В качестве наиболее яркого и наверняка наиболее изученного примера можно взять экстракцию уранилнитрата. [c.74]

Для большей точности определения, особенно при низком содержании урана, часто необходимо проводить его выделение. Экстракцию уранилнитрата этилацетатом обычно следует предпочесть всем прочим методам выделения. При этом уран удовлетворительно отделяется от основных гасящих флуоресценцию элементов. Большая часть тория сопутствует урану, однако в материалах данного класса он редко присутствует в больших количествах. Из данных, приведенных на стр. 810, можно сделать вывод, что после встряхивания раствора, полученного растворением 0,1 г анализируемого образца, содержащего 20% РеаОз, будет получен экстракт, содержащий менее 5 у Ре в 10 мл. Такое количество железа не будет сильно гасить флуоресценцию урана, если взять примерно 2 г флюса. Таким образом, экстракционный метод выделения позволяет легко определять менее 1 ч. на млн. и при анализе большинства образцов, содержащих кремний. Метод разложения образцов, который, по-видимому, находит наиболее общее применение, заключается в обработке плавиковой кислотой (и, возможно, в сплавлении некоторых нерастворимых соединений)Применяют и другие методы, особенно тогда, когда требуется определять не очень малые количества урана. Сланцы и другие анализируемые образцы успешно разлагают сплавлением со смесью гидроокиси и нитрата натрия. Плав обрабатывают избытком азотной кислоты, отбирают аликвотную часть раствора объемом 5 мл, соответствующую 15 мг анализируемого образца, обрабатывают нитратом алюминия и далее проводят экстракцию так, как уже было описано. Половину экстракта используют для флуориметрического определения. Указания на работы, в которых разложение образцов осуществляли при помощи карбоната натрия, а выделение урана проводили карбонатом аммония, были даны ранее - [c.818]

Ки= 2,34-2,54 2а = 10,62—5,08 2х Так как с ростом температуры экстракция солей металлов (кроме циркония и гафния) уменьшается, были рассчитаны термодинамические функции (ДН, Д2, Д5) для реакций экстракций уранилнитрата, нитрата тория, хлорида теллура, рениевой кислоты и др. При экстрак[ши солен металлов по сольватному меха- [c.43]

С гексаном и другими предельными углеводородами Ван-дер-Ваальсово взаимодействие с экстрагентом и сольватом (вообще очень сильное) вследствие большого вклада ориентационного эффекта из-за больших дипольных моментов экстрагента и сольвата перекрывает вклад атермического эффекта и приводит к значительной положительной неидеальности этих систем. В системах дисольвата уранилнитрата (нитрата тория, плутония) с предель- [c.92]

По данным Варнера [2043], различное отношение к экстракции нитратов тория и уранила проявляет нитрометан, являющийся селективным растворителем последнего, устойчивым к окислению и высоким концентрациям азотной кислоты. Максимальное извлечение уранилнитрата в органическую фазу происходит из растворов, насыщенных нитратом аммония и 5Л/ по НКОз при этом равновесная концентрация U02(N0з)2 в нитрометане составляет 0,255 г и02(К0з)2 на [c.141]

В большинстве способов получения ядерного топлива в качестве побочного продукта образуется нитрат аммония. Например, для процесса, описываемого приведенными ниже уравнениями, растворы уранилнитрата или нитрата тория обрабатываются водным раствором аммиака с осаждением пироураната аммония или гидроксида тория и образованием нитрата аммония [c.56]

По данным Варнера [2043], различное отношение к экстракции нитратов тория и уранила проявляет нитрометан, являющийся селективным растворителем последнего, устойчивым к окислению и высоким концентрациям азотной кислоты. Максимальное извлечение уранилнитрата в органическую фазу происходит из растворов, насыщенных нитратом аммония и 5Л по НМОз при этом равновесная концентрация и02( 0з)2 в нитрометане составляет 0,255 г и02(К0з)г на 1 г фазы. Нитраты Си, Со, Ре " и Сг нитрометаном не экстрагируются. Распределение уранил-нитрата между нитрометаном и водой при 20° представлено в табл. 19 и на рис. 11. [c.141]

Аналогичный. метод применялся также при определении фтора в раство рах уранилнитрата [685—687]. Фтор отгоняли из сернокислого раствора при 150 С, конденсат,- содержащий фтор, титровали раствором нитрата тория в пр.исут ствии Хромазурола или ализарина. [c.111]

В литературе имеются данные для NaNOs, KNOshHNOs — основных высаливателей. Кроме уранилнитрата, нами изучены системы этого типа для нитрата тория (3 высаливателя), нитрата лантана (2 высаливателя), нитрата неодима (азотная кислота) проверена система Fe U — H l — H2O и другие, всего 15. Этот новый материал охватывает почти все случаи, важные в теоретическом и практическом отношении [1, 2]. На его основании можно сделать ряд выводов [c.110]

Вследствие важного значения процессов очистки урана как естественного происхождения, так и получаемого из отработанного ядер Ного горючего экстракция уранил-питрата органическим растворителем была тщательно изучена. Подобно уранилнитрату, из водного раствора экстрагируются нитраты некоторых других актинидных элементов. Однако в условиях экстракции уракилнитра-та они экстрагируются значительно труднее последнего. Поэтому экстракция уранилиитрата органическим растворителем является в своем роде единственно подходящей для очистки урана. Она сравнима с экстракцией нитрата тория (см, рис, 4.2), [c.140]

Растворимость уранилнитрата в эфире и нерастворимость в последнем нитрата тория используются для отделения UXj (тория) от урана. Во время экстракции UXi переходит в слой кристаллизационной воды, освобождающейся при этом из уранилнитрата [26, 121, 4]. При использовании этого процесса для обработки облученного нейтронами урана большинство продуктов деления также переходит в воду. Экстракция растворителями может облегчаться применением комплексообразующих агентов [21]. Например, уранилбензоилметан и аналогичное соединение UXi совместно переходят из воды в органические растворители и могут быть отделены таким путем от продуктов деления [51]. Относительно сложных соединений плутония, растворимых в органических растворителях, см. [106]. Хайсинский [61] обсуждал возможность разделения с помощью растворителей нитратов радия (нерастворимых в спирте и пиридине), актиния (растворимых в спирте и пиридине) и тория (растворимых в спирте, но не в пиридине). [c.21]

Координационно-сольватирован-н ы е соли — смешанные комплексные соединения, содержащие во внутренней сфере атом металла, неорганический анион и молекулы органического растворителя. К координационно-сольватированньш солям относятся, например соединения, образующиеся при экстракции уранилнитрата и нитрата тория трибутилфосфатом (ТБФ) из азотнокислых сред, при экстракции редкозе- [c.13]

Проведены опыты по разложению раствора уранилацетата в водноэфирной смеси действием света. Выпадавший фиолетовый осадок UgOg xHjO окислялся на воздухе до желтого гидрата трехокиси [169]. Из последнего приготовляли водную суспензию, которую постепенно приливали к горячему разбавленному раствору уранилнитрата или нитрата тория. При этом получался очень устойчивый гидрозоль — оранжево-желтый в случае уранилнитрата и зеленовато-желтый в случае нитрата тория. [c.242]

Нитраты. Постоянный и большой интерес к экстракции нитратов трибутилфосфатом (ТБФ) можно проиллюстрировать большим числом публикаций, относящихся к различным аспектам использования ТБФ [217]. Получены данные по переносу азотной кислоты и воды в процессе экстракционного извлечения смесью ТБФ и гексана [265]. На основании этой работы пришли к выводу, что экстракция азотной кислоты происходит в три стадии 1) перенос Н Юз к границе раздела фаз, 2) образование соединения ТБФ HNO3 на границе раздела фаз и 3) перенос комплексного соединения ТБФ-HNOa от границы раздела фаз в органическую фазу, причем третья стадия определяет скорость процесса. Подобные выводы для экстракций уранилнитрата раствором ТБФ в керосине получены из данных по определению коэффициентов самодиффузии [128]. Роль меж-фазового барьера выяснена путем использования поверхностноактивного вещества, замедляющего экстракцию. Установлено, что скорости переноса других нитратов (иттрия, циркония, кобальта, тория и нептуния) в раствор ТБФ несколько уменьшаются с ростом атомного номера [219]. [c.12]

В радиохимическом производстве часто образуются различные азотнокислые растворы нитрата натрия, азотнокислого тория, урана и алюминия, содержащие большое количество азотной кислоты. Нейтрализация таких растворов обычными химическими методами приводит к образованию растворов с высоким содержанием солей, затрудняющим всю последующую переработку сбросных растворов. Растворы, содержащие нитрат натрия, подвергаются процессу злектродиализа в трехкамерном электродиализаторе, образовавшаяся щелочь и азотная кислота вновь используется в радиохимическом производстве. Процессы удаления избыточной кислотности из азотнокислых растворов уранилнитрата описаны ранее (см. гл. V). В случае обработки активных растворов следует иметь в виду, что одновременно происходит очистка от катионных продуктов деления. Коэффициент очистки для катионов, прошедших через катионитовую мембрану, составляет более [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология