Гетероциклические соединения натрия

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

Метоксибензил)-4-ацетамидо-5-меркапто-1,2,4-триазол. В круглодонную колбу, емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 47,2 г (0,2 моля) 3-(4-метокси.бензил)-4-амино-5-меркапто-1,2,4-триазол а (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 14, стр. 9), 250 мл уксусного ангидрида и смесь кипятят 5—6 ч. После охлаждения до комнатной температуры добавляют 200 мл воды, затем 10%-ный водный раствор едкого натра до pH 9—10. [c.49]

Гетероциклические соединения натрия [c.411]

Этот хлорэтиламин, обработанный едким натром, превращается в трехчленное гетероциклическое соединение — этиленимин [c.364]

В полулитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, термометром и обратным холодильником, помещают 49,0 г (0,5 моля) свежеперегнанного фурфурилового спирта с т. кип. 75—77"/15 мм (см. Синтезы гетероциклических соединений , 1, стр, 54 2, стр. 79), 100 мл бензола, 39,7 г (0,75 моля) свежеперегнанного ак-рилонитрила (примечание 1) и 5 мл 40 /ц-ного раствора едкого натра (примечание 2). Содержимое колбы энергично [c.78]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

Весьма эффективным оказался и ряд других гетероциклических соединений. Так, широкое распространение в качестве антиокислителей для высокотемпературных смазочных масел получили производные пиримидина, получаемые, например, реакциями 4-ме-тил-2,6-дихлорпиримидина с 3-феноксифенолятами натрия или с [c.22]

Бензол- и о-толуолсульфохлориды реагируют как и п-толуолсульфохлорид. Из диэтиланилина и метилдифениламина образуется краситель и, вероятно, сульфамиды. Гетероциклические соединения, содержащие третичный атом азота, например, пиридин, хинальдин и акридин [106], дают продукты присоединения. -Окси-этилдиметиламин под действием л-толуолсульфохлорида [107] в присутствии карбоната натрия превращается в производное пиперазина. Промежуточным продуктом в этой реакции является соль п-толуолсульфокислоты, представляющая собой сильный алкилирующий агент [c.330]

Пиридин и другие азотсодержащие гетероциклические соединения можно аминировать с помощью амидов щелочных металлов, этот процесс носит название реакции Чичибабина [170]. Атака нуклеофилом всегда происходит по положению 2, если же оба этих положения заняты, атаке подвергается положение 4. Нитросоединения в эту реакцию не вступают [171]. Для реакции используют также замещенные амиды щелочных металлов, например пиперидид натрия (14). Механизм, по-видимому, аналогичен механизму реакции 13-17. Существование промежуточно образующихся ионов типа 15 (при реакции с хинолином) подтверждено данными ЯМР [172]. Образование как интермедиата арииового аналога пиридина исключается на [c.34]

Выявлено, что наличие связи N=0 приводит в ряде случаев к протеканию не циклизации, а расщеплению связей С-С, обусловленной влиянием нескольких гетероатомов при атоме углерода. Выявлены факторы, контролирующие направление атаки нуклеофильного реагента по интер-нальной и терминальной кратным связям, установлены и охарактеризованы промежуточные соединения в процессе реакции интернальных перфторолефинов с первичными алкиламинами. Осуществлен синтез различных 3- и 4-х членных гетероциклических соединений реакцией некоторых интернальных перфторолефинов с азидом натрия и первичными алкиламинами. Выделены и охарактеризованы промежуточные соединения с привлечением данных рентгеноструктурного анализа. [c.51]

Нуклеофильное замещение в незамещенных аренах наблюдается очень редко, но оно возможно в результате атаки метилсульфинил-метидного аниона на конденсированные системы. Такие ионы можно получить, действуя на диметилсульфоксид трет-бушлатом калия [19, 20] или гидридом натрия [21, 22] при низкой температуре. Иногда в результате реакции образуется смесь продуктов, но в ряде случаев удается получить одий из продуктов в преобладающем количестве. По этой методике были также прометилированы некоторые многоядерные гетероциклические соединения часто с хорошими выходами. [c.43]

Кетоны [17] и гетероциклические соединения, содержащие метильные группы в положении 1 или 4 [18], также можно ацилировать при помощи реакции конденсации под действием оснований. Недавно опубликована работа, в которой из этилового эфира диэтокси-фосфинилмуравьиной кислоты, различных кетонов, содержащих атомы водорода в а-положении, и гидрида натрия при действии смеси этилового спирта с серной кислотой были получены Р-кетоэфиры с выходами от 67 до 81% П91 [c.323]

Из реакций этого типа наибольтее значение длн препаративных дачей имеет конденсация циклических сернистых соединений, как родянин и другие гетероциклические соединения, с ароматическими альдегидами. Эту конденсацию можно легко осуществить в различных условиях, так как метиленовая группа роданина весьма реакционноспо-собна [101] прекрасные выходы получаются при npoB jie-нии реакции в ледяной уксусной кислоте в присутствии уксуснокислого натрия [104]. [c.290]

В круглодонную колбу, емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 23,7 г (0,13 моля) 5-пропионилоксиметилфурфурола (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 11, стр. 14), 23,Зг (0,13 моля), растертой в порошок сухой гиппуровой кислоты (прим. 1), 12,3 г (0,15 моля) свежеплавленного ацетата натрия и 35,3 г (0,41 моля) свежеперегнанного уксусного ангидрида (прим. 2). [c.58]

Диацетат 5-метилфурфурола. В колбе Кляйзена емкостью 300 мл с дефлегматором длиной 10 см перемешивают при вз балтывании 102,0 г (1 моль) уксусного ангидрида и 0,1 мл концентрированной серной кислоты. Продолжая взбалтывание, колбу охлаждают в ледяной бане до 10°, а затем в течение 10 мин. прибавляют 110,0 г (1 моль) свежеперегнанного 5-метилфурфурола (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 3, стр. 50). Температуру поддерживают в пределах 10—20°. Когда прибавление закончено и содержимое колбы перемешано, смеси дают перегреться за счет экзотермической реакции до 30—35°. После -понижения температуры до комнатной (20—30 мин.) прибавляют 0,4 г безводного уксуснокислого натрия и смесь перегоняют в вакууме (прим. 1), собирая фракцию, кипящую при 138—140°/20 мм. [c.46]

В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 20,0 г (0,11 моля) 5-пропионилокси-метилфурфурола (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 11, стр. 14) и 10 лл 40%-ного раствора формальдегида. Охладив раствор до 5°, при непрерывном перемешивании приливают 8,8 г (0,22 моля) раствора едкого натра в 10 мл воды, поддерживая при этом температуру реакционной смеси 15—20 . Затем, продолжая перемешивание, смесь нагревают при 40—45° (прим. 1) в течение 5—6 ч. и оставляют при комнатной температуре в течение 15—18 ч. [c.45]

В круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 12,8 г (0,1 моля) 2,2-диметил-4-гетрагидропира-яона (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 8, с. 30), 4,6 г (0,11 моля) технического цианамида, 3,2 г (0,1 г-ат) серы и 10 мл этилового спирта. При перемешивании к смеси прибавляют по каплям 10 мл диэтиламина. Смесь кипятят на водяной бане до полного растворения серы. После окончания реакции (1 —1,5 ч) смесь охлаждают п прибавляют к 100 мл воды. Водный раствор подкисляют 10%-ным раствором соляной кислоты до кислой реакции, промывают 20 мл эфира для извлечения непрореагировавшего кетона. Затем водный раствор подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра до щелочной реакции и трижды экстрагируют хлороформом порциями по 50 мл. Хлороформный раствор сушат над углекислым калием, отгоняют растворитель. Остаток при стоянии в холодильнике в течение 12 ч кристаллизуется, Перекристаллизовывают из 30 мл этилового спирта. Выход 9,8—9,9 г или 53,3—53,8% теоретического количества т. пл, 163—164°. [c.12]

В круглодонную тре)сгорлу, о колбу емкостью 200 m.j, снабженную ме1иалкой с затвором и обратным холодильником, помещают 15,8 г (0,1 моля) свежеперегнанного 5-бензил-фурана с т- кип. 117 —118724jini (см- Синтезы гетероциклических соединений", 2, стр. 17), и 20,4 г (0,2 моля) уксусного ангидрида. Пустив в ход мешалку, охлаждают содержимое колбы до О , вносят 0,8 г кристаллической ортофос-форной кислоты и перемешивают смесь при этой температуре 30 минут. Далее, продолжая перемешивание, нагревают на кипящей водяно бане 3 часа, дают охладиться до 1шм-натной температуры, приливают 100 лл воды и экстрагируют тремя порциями эфира по 75 мл каждая. Эфирный экстракт промывают 50. кл воды, 10%-ным раствором углекислого натрия и снова тем же количеством воды. Высушив над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют эфир и остаток перегоняют и вакууме, собирая продукт, кипящий при 153—155/3 .1/. [c.15]

Восстановление. В круглодонную колбу емкостью. 750 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и мешалко с ртутным затвором, помещают 7,6 г (0,2 моля] алюмогидрида лития в 260 мл абсолютного эфира (см. Синтезы гетероциклических соединений , 3, стр. 0) и при перемешивании в течение одного часа медленно приливают раствор 37 г -0,2 моля) этилового эфира а-(пиперидил-Г)-пропионовой кислоты в. 150 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы эфир равномерно кипел. По окончании смесь перемешивают 2—3 часа при комнатной температуре и затем кипятят на водяной бане в течение 5 - 6 часов.. После о.хлаждения реакционной смеси, продолжая перемешивание, осторожно, по каплям приливают 30—40. i.i- воды (примечание 2) и затем 25 — 30 мл 50 /о раствора едкого, натра. Осадок отсасывают и промывают его 3 раза абсолютным эфиром, порциями по 30—40 мл каждая. Соединенные эфирные растворы высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в пакууме, собирая вещество, кипящее при 100—102, 20. ил. [c.66]

В полулитровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным. холодильником, капельной воронкой и тер.мометром, помещают 53 г (0,2 моля) хлористоводородной 3-(5-карбэтоксифурфурил)-тиомочевины (см. Синтезы гетероциклических соединений , 3, стр. 9) и I00 мл воды. При перемешивании нагревают содержимое колбы до растворения (на что требуется около 15 минут), после чего при комнатной температуре через капельную воронку в течение 20—30 минут приливают раствор 32 г (0,8 моля) едкого натра в 100 мл воды. Затем, перемещивая реакционную смесь и охлаждая водой, из капельной воронки приливают 25,8 2 (0,3 моля) метилового эфира акриловой кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси пе поднималась выше 25° (примечание 1). [c.27]

Метиловый эфир 5-метил-4-бензилфуран-2-карбоно-вой кислоты. В литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 37,7 г (0,2 моля) метилового эфира 4-хлорметил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты с т.кип.108 —10971 мм (см. Синтезы гетероциклических соединении , 2, стр. 47) в 500 мл абсолютного бензола и при перемешивании вносят небольшими порциями в течение 3 часов 30 г безводного треххлористого алюминия. Когда бурная реакция прекращается, смесь нагревают на водяной бане при 80 85° (температура бани) 4—5 часов. После прекращения нагревания колбу охлаждают льдом и солью и при помешивании вносят небольшими кусочками 50 — 60 г льда и приливают 60 — 70 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты. Отделив бензольный слой, водный дважды экстрагируют эфиром, порциями по 60—80 мл, присоединяют к основному продукту и высушивают над прокаленным сернокислым натрием. Растворитель отгоняют в ваку- [c.26]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, погруженным в жидкость, помещают 18,1 г (0,1 моля) N-oки и хинолина (см. Синтезы гетероциклических соединений ,5, стр. 37) и раствор 12 2 (0,3 моля) едкого натра в 240 мл зоды. При интенсивном перемешивании к смеси медленно по каплям добавляют 16,1 г (0,12 моля) хлористого бензоила (примечание). При этом температура повышается до 45—50 После прибавления почти всего количества хлористого бензоила выделяется темный кашицеобразный осадок. Перемешивание продолжают 4 часа при комнатной температуре, после чего осадок отфильтровывают, дважды промывают холодной водой ио 25—30 мл и высушивают на воздухе. Получают 10,8—10,9 2 продукта, плавящегося при 176— 178°. Посте перекристаллизации из метилового спирта выход [c.58]

Соединенные красно-коричнеиые кислые экстракты подщелачивают eдки [ натром до сильно щелочной реакции, переносят в экстрактор непрерывного действия (с.м. Синтезы гетероциклических соединений , 1, стр. 55) и экстрагируют 16—20 часов. хлороформом (примечание 6). По окончании отделяют хлороформр[ый слой и высушивают над прока.1еи- [c.40]

Диметилсульфоксид (СНзЗОСНз), т. кип. 189°/760 мм (с разложением) или 85—87°/25 мм, имеет ряд преимуществ в качестве растворителя и в настоящее время находит широкое применение. По своей растворяющей способности он близок к диметилформамиду хорошо растворяет ацетилен, окись этилена, двуокись азота, сернистый ангидрид, многие ароматические вещества, гетероциклические соединения, камфору, смолы, сахара, жиры и т. д. Это бесцветная жидкость без запаха не смешивающаяся с насыщенными алифатическими углеводородами и смешивающаяся в любых отношениях с водой, метанолом, этанолом, этиленгликолем, глицерином, ацетоном, этилацетатом, диоксаном, пиридином и ароматическими углеводородами. Диметилсульфоксид растворяет и неорганические соли. Так, например, при 60° он растворяет 10,6% азотнокислого калия, 21,8% хлористого кальция и приблизительно 0,6% сульфата натрия и хлористого калия. [c.599]

Смотреть страницы где упоминается термин Гетероциклические соединения натрия: [c.152] [c.237] [c.335] [c.90] [c.22] [c.43] [c.20] [c.56] [c.50] [c.13] [c.15] [c.46] [c.42] [c.51] [c.56] [c.62] [c.63] [c.78] [c.96] [c.49] [c.55] [c.34] [c.82] [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология