Фоновая электропроводность

Таблица 5.8, Фоновая электропроводность элюентов

Эти проблемы во многом были решены в 1975 г., когда Смолл, Стивенс и Бауман опубликовали работу [10], посвященную новому аналитическому методу, названному ионной хроматографией. С появлением этой работы начался новый этан в развитии ионообменной хроматографии. В предложенном авторами [10] варианте ионная хроматография представляет собой высокоэффективную ионообменную хроматографию с кондуктометрн-ческим детектированием. Поскольку в ионообменной хроматографии в качестве элюентов используют растворы сильных электролитов, для снижения их фоновой электропроводности было предложено после разделяющей колонки устанавливать вторую колонку, названную подавляющей. Еще одной особенностью ионной хроматографии является использование в разделяющей колонке мелкозернистого ионита (диаметр зерен менее 40 мкм) с очень низкой обменной емкостью (0,01—0,1 мэкв/г). Это позволило использовать сильно разбавленные растворы элюентов. Специфическое строение ионита и высокое давление в системе (до 10 МПа) обеспечивают высокую эффективность разделения определяемых ионов. [c.7]

Особым видом ионообменной хроматографии, применяемым для анализа органических и неорганических ионов, не поглощающих в УФ-области, является ионная хроматография [16]. В этом методе ионообменное разделение ионов сочетают с кондукто-метрическим определением их. Поскольку высокочувствительное кондуктометрическое определение возможно только при невысокой фоновой электропроводности потока жидкости, поступающей в детектор, фоновый электролит подвижной фазы предварительно удаляют пропусканием его через ионообменные смолы. [c.37]

BOM для электронного подавления фоновой электропроводности. Как видно из рис. 111.38,6, достижима весьма высокая чувствительность. [c.328]

Капиллярная мембранная система подавления фоновой электропроводности подвижной фазы. [c.555]

Поскольку в ИОХ в качестве элюентов используют растворы сильных электролитов (кислоты, щелочи и др.), для снижения их фоновой электропроводности было предложено после разделительной колонки устанавливать вторую колонку, названную [c.168]

Успех применения кондуктометрического детектирования в двухколоночном варианте во многом зависит от реакций, протекающих в компенсационной колонке. Так, совершенно необходима конверсия анионов элюента в слабодиссоциирующие кислоты, поскольку только в этом случае снижается фоновая электропроводность. [c.76]

Следует отметить, что концентрация элюента влияет и на линейность калибровочных графиков. Прн некоторых низких значениях концентрации элюента размывание фронта пика анализируемого иона с ростом концентрации последнего увеличивается. Когда фронт пика начинает размываться, график зависимости его высоты от концентрации иона искривляется. Это явление становится менее заметным по мере увеличения концентрации элюента. В этом отношении предпочтительны более концентрированные элюенты, но тогда следует учитывать фоновую электропроводность и время удерживания определяемых анионов. На зависимость плош,ади пика от концентрации иона в образце не влияет концентрация элюента. [c.129]

Ранее было проведено несколько ошибочных сравнений одноколоночной анионной хроматографии и анионной хроматографии с применением второй ( компенсационной ) колонки [16]. Например, утверждалось, что фоновая электропроводность в одноколоночной ионной хроматографии значительно выше и что это приводит к более высокому уровню шума и требует введения электрической компенсации . Такие утвержден ия ошибочны, поскольку основываются на проводимости бензоатного [c.134]

В выбранном подходе для оценки изменения электропроводности, регистрируемой различными хроматографическими системами, берутся за основу предельные значения эквивалентной электропроводности анионов и катионов, приведенные в табл. 3.1. Расчеты подтверждаются сравнением измеренных и вычисленных значений фоновой электропроводности для ряда элюентов. Для случаев разделения выбранного набора анионов с помощью различных хроматографических методов вычислены ожидаемые изменения электропроводности. [c.135]

В соответствии с изменением емкости смолы будет несколько меняться концентрация элюента, нужная для конкретного хроматографического разделения. Для смолы с большей емкостью требуется более концентрированный элюент. Успешно применялась смола с емкостью обмена около 0,06 мэкв.-г , однако из-за довольно высокой фоновой электропроводности элюентов эта величина для некоторых типов разделения, по-видимому, близка к верхнему практическому пределу. Последние усовершенствования детектора электропроводности позволили увеличить допустимую фоновую проводимость [4]. Эффективную емкость смолы можно уменьшить по крайней мере в 1,5 раза, если смешать ее со смолой, не имеющей функциональных групп. Тогда требуется меньшая концентрация элюента и, следовательно, достигается снижение фоновой проводимости. [c.168]

Для устранения этих недостатков в качестве элюентов/следует выбирать соли кислот, рК которых больше 9 или, чт еще лучше, проводить детектирование на фоне деионизованной/воды, используя для элюирования растворы гидроксидов или Аминокислот [7]. В этом случае величина фоновой электропроводности практически равна нулю, и изменение сигнала описывается уравнением (6.13) в широком диапазоне концентраций определяемого аниона. Более подробно теория сигнала при кондуктометрическом детектировании на фоне слабых кислот изложена в работе [8]. [c.80]

Гидрофобность ионообменников слабо влияет на селективность разделения неорганических ионов, являющихся основным объектом в ИХ, поэтому при создании новых сорбентов меньше внимания уделяют химической природе модификатора или полимера. Если в конце 80-х гг. в ИХ использовали обычные ионообменники на основе силикагеля с ионообменной емкостью до 1,0-1,15 мэкв/г, то сейчас главной целью является получение низкоемкостных ионообменников. С этой целью в качестве матрицы применяют макропористые силикагели с удельной поверхностью 50-90 м /г или стараются закрепить на поверхности полимерный слой с невысокой плотностью ионогенных групп или использовать пелликулярные сорбенты. Данные приемы позволяют снизить ионообменную емкость сорбентов до 60-100 мкэкв/г. Справедливости ради следует отметить, что в последние годы появились принципиально новые системы химического или мембранного снижения или полного подавления фоновой электропроводности элюентов используемых для хроматографии ионов, что позволяет применять более концентрированные элюенты. Соответственно стало возможным несколько повысить верхнюю границу допустимой ионообменной емкости для сорбентов, используемых в ИХ. [c.419]

Для определения анионов слабых кислот (рК>7) в двухколоночной ионной хроматографии используют косвенное кондуктометрическое детектирование [9, 10]. В этом варианте элюирование проводят растворами солей сильных кислот (хлорид, сульфат, фосфат) с добавлением гидроксида для создания щелочной среды. В подавляющей колонке, заполненной катионообменником в Н-форме, элюент переводят в сильную кислоту, а определяемые анионы — в слабую. Детектирование проводят по уменьшению фоновой электропроводности при прохождении через детектор зоны определяемого аниона., [c.81]

При использовании раствора хлорида натрия в качестве элюента после подавляющей колонки образуется соляная кислота и фоновая электропроводность определяется уравнением [c.81]

В наиб, распространенном варианте И. х. используют две последовательно размещенные хроматографич. колонки. В первой ионы разделяют на поверхностно-модифицир ионообменной смоле низкой емкости (0,01-0,1 мг-экв/г) элюен-тами служат сильно разб. р-ры электролитов. Вторая колонка с ионитом высокой емкости обеспечивает резкое снижение фоновой электропроводности элюента вследствие его хим. модификации [c.257]

Во втором варианте фоновую электропроводность подвижной (])азы гюдавляют пропусканием сс через специальные системы гю-давлсния фоновой электропроводности с образ 1ванием мало yi -социирующих соединений. [c.64]

Использования подавляющей колонки можно избежать, если электропроводность подвижной фазы поддерживать очень низкой. Для этого необходимо работать с ионообменниками низкой емкости н элюентами с низкой электпропро-водностью. В качестве элюентов широко используются слабые органические кислоты, такие, как, напрнмер, изофталевая, бензойная или салициловая. Уровень pH должен строго контролироваться, чтобы поддерживать ионную силу и фоновую электропроводность элюента. Существующая остаточная электропроводность элюента подавляется в данном случае не ионообменным подавителем, а с помощью электроники. [c.286]

При детектировании по электропроводности возникает проблема, которая заключается в том, что помимо фоновой электропроводности электролита обнаруживается и некоторая электропроводность в зоне вещества. Техника подавления этого нежелательного явления, используемая в ВЭЖХ, здесь не применима. Успешное использование детектора по электропроводности в КЭ описано много раз. С помощью амперометрического детектирования удается прямое обнаружение мейромедиаторов в нервных клетках, причем толщина капилляров, которые применяются для разделения, составляют 5 мкм. [c.40]

Ионная хроматография - это вариант ионообменной хроматографии, включающий ионообменное разделение ионов и кондуктометрическое определение концентрации хроматографически разделенных попов. Поскольку высокочувствительное кондуктометрическое онределение ионов возможно только при невысокой фоновой электропроводности потока жидкости, поступающей в детектор, были предложены два основных метода ионной хроматографии. [c.3]

Особенности метода ионной хроматографии. Это экспрессный метод определения органических и неорганических ионогенных соединений, сочетающий ионообменное разделение с высокочувствительным кондуктометри-ческим детектированием. Последнее возможно только при низкой фоновой электропроводности. Используют двух- и одноколоночный варианты. [c.320]

Наиболее часто используются различные электрохимические детекторы, например система детектирования из кондуктометриче-ского детектора (прямого или косвенного) и подавляющей колонки, установленной перед детектором и предназначенной для снижения фоновой электропроводности. С этой целью применяют солевые формы ионообменных смол, а также полые волокна или микромембран-ные устройства. Применяют также амперометрические (на электродах из стеклоуглерода, Аи, Ag, и др.), спектрофотометрические (в диапазоне длин волн 190-800 нм), флуорометрические, масс-спектрометрические, рефрактометрические, атомно-эмиссионные с инд тстивноч вязанной плазмой, атомно-абсорбционные детекторы. [c.95]

Кондукто.четрическое детектирование традиционно используют в анализе ионов, ввиду отсутствия у последних собственного поглощения и люминесценции. При появлении в зоне детектирования анализируемого иона электропроводность раствора меняется. Одна из проблем этого вида детектирования связана с возникновением помимо фоновой электропроводности электролита некоторой электропроводности в зоне вещества, которая может быть решена использованием подавительной схемы детектирования [141]. В результате ионного обмена буферный противоион образует слабо диссоциирующие кислоту (анализ анионов) или основание анализ катионов). Снижается общая проводимость буферного раствора но возрастает разница между электропроводностью пробы и буфера. Подавительная техника практически не используется при анализе катионов из-за необходимости работы с низкими значениями pH электролитов, а, следовательно, малыми скоростями ЭОП и затруднениями в транспортировке пробы в зону детектирования. Эта схема приводит также к экстраколоночному размыванию зон компонентов, что ограничивает эффективность разделения. [c.353]

Ионная хроматография. Ионной хроматографией называют современный метод разделения неорганических ионов посредством хроматографического ионного обмена. Первоначально этот термин использовали исключительно применительно к ионообменным жидкостным хроматографическим системам, оснащенным специальной колонкой для подавления фона (снижения фоновой электропроводности подвижной фазы) и кондуктометри-ческим детектором [75]. Если используется слабый противоион (такой, как ион бикарбоната), обмен ионов натрия на протоны в компенсационной колонке ведет к значительному понижению фоновой электропроводности. [c.115]

В книге мы описываем и сравниваем два основных метода ионной хроматографии с кондуктометрическим детектированием. Первый метод, впервые предложенный Смоллом и сотр. [7], представляет собой двухколоночный метод, а другой метод, разработанный Гьерде, Фритцем и Шмуклер [8, 9], является одноколоночным. Тщательный подбор разделяющей колонки и элюента позволяет исключить компенсационную колонку. Некоторые исследователи, сравнивая оба метода, применяют название ионная хроматография с компенсацией в отличие от ионной хроматографии без компенсации или название ионная хроматография с колоночной компенсацией в отличие от ионной хроматографии с электрической компенсацией . Нам кажется, что эти названия вводят в заблуждение и даже ошибочны. В обоих вариантах ионной хроматографии генерируется фоновый сигнал, который необходимо компенсировать электрически. Кроме того, некоторые типы элюентов после прохождения через компенсационную колонку в действительности дают даже более высокую фоновую электропроводность (причины этого явления обсуждаются в гл. 5). Нам кажется, что термины одноколоночная ионная хроматография и двухколоночная ионная хроматография являются более точными. [c.10]

ДОВОЛЬНО высокую фоновую электропроводность, мешающую обнаружению слабоионизированных кислот. Однако фирма Dionex разработала систему, которая включает дополнительную ионообменную колонку, помещаемую после разделяющей колонки для снижения фоновой электропроводности, приводящего к повышению чувствительности регистрации разделенных кислот. Эта компенсационная колонка содержит катионообменник в Ад+-форме, обладающий высокой емкостью. При взаимодействии со с.молой НС1 удаляется из элюента, так как образуется выпадающий в осадок хлорид серебра. Анализируемые кислоты не взаимодействуют с серебром (I) и проходят вторую колонку без изменения их электропроводность и регистрируется детектором. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология