Специальные методы работы на колонках

Для умягчения воды могут также использовать так называемые ионообменные смолы. При этом жесткая вода пропускается через специальные колонки. Ионы жесткости остаются на ионообменной смоле, а вместо них из смолы выделяются ионы, не создающие жесткости (обычно ионы Ыа ). Детально этот метод мы рассмотрим при выполнении лабораторной работы. [c.82]

В. Специальные методы работы на колонках [c.150]

В лабораториях нефтеочистительных и нефтехимических заводов легкие углеводороды анализируют методом газо-жидкостной хроматографии. Согласно нашему опыту ни в одной лаборатории, использующей распределительные колонки для определения углеводородов С4, анализ не проходит достаточно хорошо при температуре выше 0°. Многим авторам, однако, не удалось достигнуть полного разделения этих компонентов при более высоких температурах [3, 41. В нашей лаборатории исследован ряд жидкостей. Наиболее подходящие из них для данной специальной задачи рассмотрены в настоящей статье. Рассмотрено также влияние размеров частиц твердого носптеля на эффективность работы колонки. [c.218]

По солянокислотному методу одновременно с пуском в работу насоса в колонку из компрессора (на схеме не показан) через реометр 8 поступал воздух. При хлорном методе в колонку через реометр 10 подавали хлор, а при комбинированном методе — смесь хлора и воздуха, которая поступала из колонны доокисления. Раствор соляной кислоты непрерывно подавался в сборник 2. Вывод части раствора осуществлялся непосредственно из колонки перед гидравлическим затвором. По мере растворения гранулированная медь подавалась в колонку.через специальный щтуцер. [c.140]

Согласно другому методу, производные для флуориметрического или фотометрического детектирования получают до хроматографического разделения. В специальном сосуде или непосредственно в петле дозатора смешивают исследуемый раствор и раствор реагента. После выдержки в течение необходимого времени реакционную смесь вводят в колонку. В качестве реагента чаще всего используют о-фталевый альдегид. Надежность работы системы зависит в первую очередь от строгой воспроизводимости условий и продолжительности реакции, поэтому желательно, чтобы она работала автоматически (например, система аминокислотного [c.329]

Многие проблемы, связанные с выделением 1—10 мг чистых веществ для их идентификации современными высокочувствительными физико-химическими методами легко разрешаются на обычных аналитических колонках диаметром 4—5 мм путем многократного ввода проб и сбора фракций. Как правило, для таких работ не требуется никакого специального оборудования, кроме обычного аналитического хроматографа, а сбор фракций осуществляется вручную. Производительность работы можно увеличить без существенного изменения аппаратуры, заменив аналитическую колонку на препаративную диаметром 10—14 мм как правило, насосы способны подавать до 5—10 мл/мин растворителя, а инжекторы—вводить 0,1—1 мл пробы. Правда, стоимость оборудования увеличивается на стоимость такой колонки, однако и производительность работы возрастет в 4—10 раз. Дальнейшего увеличения количества выделяемого вещества можно добиться уже только при значительном усложнении и удорожании оборудования. [c.60]

Для хроматографии по методу Цвета были сконструированы и колонки специальной формы. Очень удобна колонка, изображенная на рис. 333. Устройство для работы с колонками больших диаметров изображено на рис. 334 [147]. Для специальных целей иногда применяют колонки из кварца [84], синтетических материалов [55, 106] или металлов [641. [c.355]

В настоящее время практически невозможно дать исчерпывающий обзор всех случаев применения распределительной хроматографии. Кроме того, такой обзор и не соответствовал бы характеру этой книги. Поэтому ниже (табл. 47) приведены лишь некоторые характерные случаи применения распределительной хроматографии на колонках. Поскольку имеется ряд обзорных работ, специально посвященных хроматографии на бумаге [5—9, И, 19], в настоящей главе примеры практического использования этого метода не приводятся. [c.481]

Учебной целью работы является овладение техникой приготовления необходимых растворов, подготовки поверхности капилляра к нанесению жидкой фазы, ознакомление с необходимым лабораторным оборудованием и методами оценки качества капиллярных колонок, использование теоретических знаний, полученных при изучении физической и органической химии и дисциплин специальности для обоснования выбора фаз и объяснения полученных результатов. [c.123]

Метод динамического модифицирования имеет и свои ограничения во-первых, специальные добавки в элюент не должны нарушать стабильность работы детекторов, во-вторых, нужно тщательно поддерживать параметры режима работы постоянными, чтобы не было нарушения равновесия в колонке. [c.314]

Тонкослойная хроматография является аналитическим методом. Колоночная хроматография применяется в препаративных целях. В последние годы развивается колоночная хроматография под давлением (элюент продавливается через колонку под высоким давлением и состав элюента анализируется в автоматическом режиме). В этом случае можно использовать длинные колонки, что позволяет достичь более эффективного разделения. Сконструированы специальные приборы, которые могут работать в аналитическом и препаративном режимах. [c.18]

Наряду с этим детально изучалась и зависимость прочности комплексов р. 3. э. от состава и строения комплексообразующего реагента. Еще в первых работах было отмечено, что прочность комплексов р. з. э. возрастает с увеличением основности карбоновых кислот, а при прочих равных условиях выше у их оксипроизводных. В процессе развития этих исследований был разработан специальный ионообменный метод [5—7] сравнительного изучения устойчивости комплексов р. з. э., удобный для массовых определений и основанный на предположении, что скорость перемещения р. з. э. по колонке катионита возрастает при увеличении прочности комплекса, образуемого им с находящимся в промывающем растворе комплексообразующим реагентом. Полученные этим способом данные можно резюмировать следующим образом [c.276]

Скорость, эффективность и чувствительность метода ГЖХ обусловлены прежде всего тем, что в этом методе подвижной фазой является газ. В какой мере эти преимущества метода удается использовать в практической работе, зависит от выбора конкретного газа-носителя, в качестве которого чаще всего применяются гелий, азот, водород, аргон и углекислый газ либо в чистом виде, либо в некоторых специальных случаях в виде смеси. Выбор газа-носителя в значительной степени определяется двумя важными факторами — эффективностью колонки и чувствительностью детектора. [c.172]

Над развитием метода определения азота в соединениях, разделенных на газохроматографической колонке, работали несколько исследователей, Коулсон [49] разработал для решения этой задачи специальный кулонометрический детектор, который регистрировал только аммиак. Аналогичный метод был разработан Мартиным [50], который для количественного определения аммиака использовал специальный автоматический титратор. В описанных методах определяли только содержание азота. С/Н-отношения не измеряли. [c.206]

Методы газовой хроматографии повсеместно используются для определения карбаматов, которые находят широкое применение в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов, не-матоцидов, инсектоакарицидов и средств борьбы с моллюсками [2, 3]. Однако принято считать, что целый ряд методов определения карбаматов с помощью газовой хроматографии сопряжен с определенными трудностями. Хотя преимущества прямых методов газовой хроматографии в анализе исходных карбаматов очевидны, большинство Ы-метильных производных этих соединений либо слишком сильно удерживаются на колонке, либо разлагаются до соответствующих фенолов [4—8]. Обычно разделение проходит более успешно, если применять стеклянные колонки, метильные или фенильные силиконовые неподвижные фазы с низкой полярностью, специальные методы подготовки колонок к работе и если проводить разделение при [c.277]

Соединение жидкостной хроматографии и масс спектрометрии было несбыточной мечтой многих исследователей с самого на чала работ по хромато масс спектрометрии С одной стороны, ЖХ незаменима при анализе многих биологических объектов, термически нестабильных и нелетучих соединений, которые не разделяются с помощью газовой хроматографии, с другой сто роны, обычные детекторы для ЖХ не обладают достаточной гибкостью и универсальностью Однако непосредственное соединение ЖХ с МС долгое время не удавалось, так как эти методы сочетаются гораздо труднее и возникающие проблемы на несколько порядков сложнее чем в ГХ—МС В то же время достаточно хорошие результаты получали при раздельном применении обоих методов с независимым отбором элюируемых фракций из ЖХ колонки, выпариванием растворителя и пере носом вещества в систему напуска масс спектрометра В этом случае жидкостной хроматограф и масс спектрометр работают независимо друг от друга в своем оптимальном режиме Мож но использовать любые ЖХ системы с любыми элюентами и специальные методы масс спектрометрии, разработанные для анализа малолетучих и термически нестабильных веществ такие как ПД, лазерная десорбция, ДХИ плазменная десорбция инициируемая продуктами распада i, масс спектрометрия вторичных ионов и др Отбор фракций и испарение раствори теля могут быть автоматизированы, труднее, правда, осуществить автоматический перенос их и ввод в масс спектрометр [44] Однако практически невозможно создать коллектор фракций для очень сложных смесей неизвестного состава таких, как биологические жидкости, природные масла нефтяные фракции и т п Отбор фракций невозможен и в случае быстро элюирующихся пиков, например, на современных колонках для ВЭЖХ с эффективным числом теоретических тарелок до 50000 Непосредственное соединение ЖХ с МС, аналогичное ГХ— МС, обеспечивает значительное сокращение времени анализа, позволяет осуществлять количественный анализ и селективное детектирование выбранных ионов, использовать математические методы обработки данных для разделения неразрешенных пи ков Поэтому поиск удовлетворительных интерфейсов для непосредственного соединения ЖХ и МС начался еще в 1960 х годах [c.33]

Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

Трудно проанализировать нагретые газопаровые смеси из химических реакторов или иных аппаратов, если их необходимо перемещать или транспортировать. Если температура окружающей среды оказывается ниже температуры конденсации, проба распадается на две фазы. Способ и методы отбора и хранения пробы обычно оказывают более сильное влияние на конечный результат анализа, чем это обычно предполагают. Родевальд, Лоренц и Штруппе [8] разработали особую методику отбора (взятия) пробы специальной герметичной пробоотборной колонкой с запорным вентилем без мертвого пространства. Обычно такие колонки представляют собой трубку из нержавеющей стали длиной 300 мм с внутренним диаметром 2 мм, закрытую с обеих сторон специальными вентилями с коническими наконечниками и без мертвого объема. Один из запорных вентилей оканчивается пробоотборным зондом с внутренним диаметром 0,2 мм (рис. П1.7). Обращение с пробоотборной колонкой не представляет никаких серьезных трудностей в самых различных условиях работы. Непосредственно перед взятием пробы пробоотборный зонд и запорный вентиль, к которому он присоединен, нагревают до температуры выще температуры конденсации пробы. На другой конец пробоотборной колонки надевают шприц для отсасывания. Затем отбирают необходимое для дальнейшего анализа количесгво пробы (0,02— 0,5 мл). При отсасывании пpoбf)I вещество не должно достигать верхнего вентиля. Существенн г отличие этого дозатора от подобных устройств, разработанных ранее, состоит в том, что его не требуется промывать материалом пробы. На рис. П1.8 изображен запорный вентиль без мертвого пространства, герметичный по крайней мере до 150°С и давления 0,5 МПа. [c.152]

Метод, использующий трубку для концентрирования, используют в настоящее время также в комбинации с капиллярной газовой хроматографией [99 - 104]. Однако в этом случае в связи с чрезвычайно малым внутренним объемом капиллярной колонки должны приниматься специальные меры, чтобы избежать йедопустимой потери эффективности разделения при переводе десорбируемых веществ из трубки в колонку. Успешно испытана следующая методика входная часть капиллярной колонки (или вся колонка) охлаждается твердой двуокисью углерода или жидким азотом во время вымывания концентрата из трубки для отбора проб в колонку, так что определяемые компоненты вымораживаются как раз у входа, а избыточный газ проходит далее. После завершения этого этапа систему вновь устанавливают для нормальной работы и вводимые компоненты хроматографируют обычно при программировании температуры. Устройства для осуществления этого метода работы выпускаются промышленностью в качестве дополнения к стандартной аппаратуре для газовой хроматографии. [c.94]

Накопленный опыт показал возможность и целесообразность использования препаративной газовой хроматографии в условиях опытно-промышленной эксплуатации. Однако для более полного выявления достоинств метода и внедрения его в промышленность высокочистых реактивов необходимо преодолеть ряд трудностей, в первую очередь касающихся теории работы колонок большого диаметра, оптимизации процесса, создания специальной, предназначенной для промышленной эксплуатации аппаратуры, разработки новых типов адсорбентов, инертных носителей и неподвижных фаз. [c.146]

Для получения чистых веществ методом препаративной газовой хроматографии в лабораторных условиях отечественной промышленностью, а также зарубежными фирмами выпускаются препаративные газовые хроматографы, принцип работы которых основан на применении проявительного метода. Выпускаются также специальные приставки к аналитическим хроматографам, позволяющие путем замены колонок и подключением устройства для сбора продуктов проводить препаративные выделения веществ в лабораторных условиях. Описания препаративных хроматографов можно найти в [87]. [c.159]

В 1962 г. Риттер и Мейер [1] привели данные по ПТСХ на слоях толщиной 1 мм. Более ранняя препаративная работа (например, [2]), хотя и была обозначена как ТСХ, в действительности выполнена на стержнях адсорбентов, использованных в качестве колонок, или на аналитических слоях после колоночной хроматографии [3, 4]. ПТСХ проводили также на конических [5] и цилиндрических [6] слоях, на покрытых слоем лентах [7], в слоях, нанесенных на конструкции из нержавеющей стали [8], и с использованием другой специальной аппаратуры и форм слоев. Однако чаще всего препаративные работы по ПТСХ выполняют на регулярных плоских тонких слоях с увеличенной толщиной, и в этой главе будет рассмотрена главным образом именно эта разновидность ТСХ. Следующие разделы посвящены экспериментальным методам, используемым в ТСХ при работе с большими образцами, а также вопросам, связанным с масштабированием аналитической ТСХ. [c.132]

БраУнс [299], а также Уитмор и Олевин [2057] выделяли оптически активный 2-метилбУтанол-1 из сивушного масла методом фракционированной перегонки. При этом БраУнс применял колонку, заполненную стеклянными кольцами Рашига, а Уитмор и Олевин заполняли колонку специальной насадкой (Penn State). В обеих работах, по-видимому, было получено вещество высокой степени чистоты. [c.322]

В последнее время появилась возможность определять аминокислотный состав белков с помощью автоматических аминокислотных анализаторов. Когда в 1948 г. Мур и Стейн [551 в дополнение к классическим методам органической химии, а также манометрическому и бактериологическому анализу ввели ионообменную хроматографию, наступил поворотный момент в развитии химии аминокислот. В основу работы созданных сотрудниками Рокфеллеровского института современных автоматических аминокислотных анализаторов была положена ионообменная хроматография. Принцип работы этих приборов заключается в следующем. Исследуемый белок гидролизуют, затем гидролизат подвергают хроматографии на смоле типа дауэкс 50 х8 в Na-форме. Элюирование производят с помощью непрерывной подачи буферного раствора. Выходящий из колонки элюат попадает в пластмассовую ячейку особой формы, где он смешивается с раствором нингидрина. Подачу нингидрина осуществляет специальный насос, работающий синхронно с насосом, подающим буферный раствор на колонку. Затем смесь элюата с нингидрином проходит через тефлоновый капилляр, который погружен в кипящую баню. В этих условиях в растворах происходит нингидриновое окрашивание, интенсивность которого измеряется в проточной кювете спектрофотометрически. Поглощение света регистрируется самописцем. Применение сферических смол [80] позволило сократить время исследования одного образца примерно в четыре раза, а использование особых ячеек сделало вполне допустимыми для анализа очень малые количества исследуемого вещества — порядка 0,01—0,05 мкмоля [38]. Введение одноколоночной процедуры значительно упрощает метод [9, 29, 43, 60]. С помощью этой методики в одной и той же пробе можно определить кислые, нейтральные и основные аминокислоты, что не только экономит исследуемый материал, но и повышает точность и сокращает время исследования. Работая на стандартном аминокислотном анализаторе и пользуясь некоторыми модификациями известных методов, можно полностью закончить анализ одного вещества в течение 3 ч [91. [c.32]

Во многих работах ионообменные процессы были предложены в качестве способа решения химико-аналнтических задач. В самом общем виде в ге-терофаэной системе ионообменный сорбент — раствор можно осуществить абсолютное и относительное концентрирование определяемого компонента. Конечно, эти процессы в ходе аналитического определения являются вспомогательными, но во многих случаях они необходимы, иначе их применение было бы неоправданным иа фоне интенсивно развиваемых разнообразных прямых химических, физико-химических и физических методов современной аналитической химии. При недостаточном пределе обнаружения существующих или доступных в конкретной ситуации методов анализа прибегают к абсолютному концентрированию, например, путем упаривания, экстракции, осаждения. В ионообменном методе абсолютное концентрирование проводят поглошением определяемого элемента ионообменным сорбентом и регенерацией последнего малым объемом специально подобранного реагента (элюента). При недостаточной селективности существующих или доступных методов анализа прибегают к относительному концентрированию — отделению определяемого элемента от мешающих примесей. При ионообменном отделении мешающих элементов, далеких по ионообменным свойствам от определяемого компонента, относительное концентрирование выполняют простым пропусканием анализируемого раствора через слой (колонку) ионита в так называемых динамических проточных условиях (напрнмер, поглощение щелочноземельных металлов катионитом при титриметрическом определении сульфатов). Наконец, при отделении мешающих элементов, близких по свойствам к определяемому элементу (например, смесн щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, галогенов и пр.), относительное концентрирование осуществляют методом ионообменной хроматографии, т. е. методом разделения сме- [c.5]

Для фракционного растворения может быть применена самая различная аппаратура круглодонные колбы, колонки, аппараты Сокслета и другие, но фракционирование на колонке — самый удобный способ. На рис. 6.4 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Наиболее распространенным методом фракционного растворения на колонке является метод прямой экстракции полимера, нанесенного в виде тонкой пленки па подложку (носитель). Колонка может быть изготовлена из стекла или металла. Стеклянная колонка обеспечивает визуальный контроль за образованием пустот или каналов в насадке, но с ней нельзя работать при повышенных давлениях и при температурах вынте 130° С. В качестве носителя чаще всего используют специально подготовленные стеклянные шарики, силикагель, кварцевый песок, металлический порошок и т. п. Материал носителя должен быть тонкограпулированным, иметь одинаковый размер частиц, очищен от примесей и не должен взаимодействовать с полимером. [c.214]

При изучении липидных фракций, входящих в состав человеческого мозга, необходимо быстро идентифицировать главные фракции, полученные нри хроматографическом делении на колонке. Для этой цели разработан систематический метод анализа линидов и их производных [146] на слое силикагель — гиис. Разделение проводят в различных системах и растворителях. Условия работы, разделяемые соединения и полученные результаты нриведены в табл. 10. В первую очередь разделение проводят в системе ХП с применением трехстуненчатого способа (стр. 41). Полученная хроматограмма дает общее представление о составе неизвестной смеси линидов и указывает направление для специального разделения и идентификации в системах I—XI. [c.76]

Так, например, в работе [41] был развит метод, основанный на превращении воды в ацетилен в специальном реакторе с карбидом кальция, расположенном перед хроматографической колонкой. Конверсию воды в ацетилен проводили при 220° С в реакторе из пирекса (30 X X 1,8 см), заполненном смесью карбида кальция (30 меш) и стеклянных шариков (диаметр 0,5 мм), в отношении 1 2. Метод был применен для анализа водных растворов альдегидов, эфиров и спиртов. Органические кислоты удерн-сиваются в реакторе, и поэтому такой метод не может быть применен для их определения. [c.69]

Согласно данным работы [46] впервые хроматографический метод был специально применен для изучения фазовых переходов в полимерах в работе [7]. В этой работе в качестве объектов исследования были выбраны стереорегулярные полимеры высокой степени кристалличности полиэтилен и полипропилен. Механическую смесь порошка исследуемого полимера со стеклянными шариками (1 вес.%) загружали в колонку (100x0,4 см), которую подключали к хроматографу и нагревали со скоростью [c.273]

Приготовление специфических реагентов обычно не представляет особых затруднений. При проведении реакций в хроматографической схеме селективные реагенты наносят на поверхность инертного твердого носителя, используя известные приемы для нанесения неподвижных н идких фаз. В том случае, когда на твердый носитель необходимо нанести реагент, взаимодей-ствуюший с водой (например, концентрированная серная кислота) или кислородом воздуха, то приготовление реагента следует проводить либо в специальном боксе в защитной газовой атмосфере, либо используя метод нанесения НЖФ на твердый носитель в кипящем слое. Использование носителей, обладающих сильными адсорбционными свойствами, в принципе позволяет применить и легколетучие реактивы [3, 4]. Реакционная способность твердых реагентов может быть увеличена, если их использовать в растворителе (НЖФ), в котором удаляемое вещество хорошо растворимо при температуре эксперимента. Некоторые схемы, используемые в методе вычитания, приведены на рис. У-2. Схема а была предложена в работе [4], схема б — в работе [3]. Это наиболее простые схемы, которые применяют в методе вычитания. Однако для проведения анализа методом вычитания на обычной хроматографической аппаратуре необходимо провести два анализа во-первых, обычный анализ исходной смеси без использования реактора и, во-вторых, анализ невычи-таемых (нереагирующих) компонентов, который проводят на последовательно соединенных колонке и реакторе. Поскольку изменение хроматографической схемы в каждом анализе нецелесообразно, желательно использовать схему, позволяющую более просто реализовать обе стадии анализа. Эту задачу решает схема в [5], которая представляется весьма рациональной для использования в методе вычитания. В качестве примера рассмотрим анализ модельной смеси, состоящей из [c.140]

Наиболее быстрым методом разделения ДНФ-аминокислот является хроматография на смеси кремневой кислоты с цели-гом. По данным авторов этой работы, полный анализ может занять не более 2 ч [9]. Большинство коммерческих препаратов кремневой кислоты пригодны для работы без специальной обработки. Для получения удовлетворительной скорости элюирования сорбент смешивают с целитом в весовом соотношении 2 1, а затем отбирают фракцию менее 60 меш. Рекомендуется колонка размером 1—1,4x17 см. [c.365]

Лоэтому специально для жидкостной хроматографии были созданы простые и компактные проточные фотометры. Блок, в котором размещены лампы, кювета и фотоэлемент, связан кабелем с усилителем и блоком питания это позволяет смонтировать его непосредственно у выхода с колонки. Проточная кювета имеет небольшой объем при максимально возможной длине оптического пути. Это особенно характерно для моделей фирмы ССА. В табл. 13 перечислены приборы, выпускаемые в настоящее время различными фирмами. У некоторых из этих моделей отсутствует регулятор длин волн, что не позволяет измерять концентрации вещества в максимуме поглощения. Однако, если применять строго монохроматический пучок света, точность измерений оказывается не ниже, чем при работе на других приборах (снижается только чувствительность метода).Монохроматический пучок света легко получить с помощью спектральных ламп. Наиболее интенсивная линия ртутных ламп низкого давления (254 ммк) точно [c.64]