Хроматографическое зависимость от концентрации

Продолжая промывание колонки растворителем, достигают выхода из нее разделяющихся веществ, которые обнаруживают путем анализа последовательных порций вытекающего из колонки раствора (элюата). Если построить выходную кривую, т. е. график зависимости концентрации элюата (С) от объема пропущенного через колонку раствора (V), то на этой кривой выходу компонентов исходной смеси из колонки соответствуют хроматографические пики (рис. 98, б). Часто не происходит полного разделения компонентов и отдельные пики взаимно перекрываются. Построение выходных кривых является наиболее распространенной [c.327]

Распределение концентрации на выходе из хроматографической колонки необходимо зафиксировать. Для этой цели в газовой хроматографии служат специальные з стройства, называемые детекторами. Детектор помещается на пути потока газа непосредственно по выходе из колонки. Функция детектора сводится к непрерывной фиксации зависимости концентрации или другого параметра на выходе из колонки от времени. Результаты записи, а следовательно, и результаты всего опыта в значительной степени зависят от правильного выбора типа детектора, его конструкции. Принятая классификация детекторов позволяет правильно установить возможности и назначение каждого из них. [c.37]

Продолжая промывание колонки растворителем, достигают выхода из нее разделяющихся веществ, которые обнаруживают путем анализа последовательных порций вытекающего из колонки раствора (элюата). Если построить выходную кривую, т. е. график зависимости концентрации элюата (С) от объема пропущенного через ко-понку раствора (V), то на этой кривой выходу компонентов исходной смеси из колонки соответствуют хроматографические пики (рис. [c.305]

При количественном анализе применяется метод внутреннего стандарта. Калибровка производится добавлением определенных количеств стандартного вещества к смеси с известной концентрацией анализируемых веществ. Затем графически строят зависимость содержания исследуемого вещества от отношения площадей пиков исследуемого вещества к стандартному веществу. Стандартное вещество желательно выбирать из соединений, близких к анализируемым по структуре и хроматографическому поведению. Концентрацию стандартного вещества выбирают так, чтобы отношение площадей пиков на хроматограмме эталона к исследуемому компоненту было близко к единице. Иногда целесообразно [c.306]

Хроматограмма — кривая, изображающая зависимость концентрации соединений, выходящих с потоком подвижной фазы из колонки, от времени с момента начала разделения (рис. 1.2). Хроматограмма обычно состоит из базовой линии / и пиков 2. В хроматографических приборах, как правило, не происходит непосредственного измерения концентрации вещества в подвижной фазе, а с помощью специального узла — детектора измеряется какая-либо физическая величина, функционально связанная с концентрацией. Базовая линия соответствует тому промежутку времени, в течение которого детектор регистрирует сигнал только от подвижной фазы. Пик — кривая, в идеале приближающаяся к кривой гауссова распределения, описывает постепенное нарастание концентрации вещества на выходе нз [c.16]

Рис. 8.6. Хроматографическое разделение фронтальным методом а —схема (/ — раствор разделяемых веществ 2 —колонка 3 —приемник) б —зависимость, концентрации вытекающего раствора содержащего один компонент, от объема протекшего раствора в —та же зависимость для раствора, содержащего восемь компонентов.

Рис. 8.8. Хроматографическое разделение вытеснительным методом а —схема (i —раствор хорошо адсорбирую-ш.егося вещества 2 —колонка 5 —приемник) б—зависимость концентрации вытекающего раствора, содержащего два компонента, от объема протекшего раствора.

Баркер и Ллойд [1] показали, что для углеводородов конечная концентрация вещества в фазах может как уменьшать, так и увеличивать значение коэффициента распределения в зависимости от типа системы и самого значения концентрации, однако в хроматографических системах концентрация либо оказывает пренебрежимо малое влияние на значение этого коэффициента, либо приводит к его увеличению. [c.336]

Нри молекулярно-хроматографическом процессе для линейности изотермы адсорбции т—с необходимо, чтобы концентрация перемещающихся веществ была бы достаточно мала. В этом, случае как для однокомпонентного раствора, так и для многокомпонентных растворов изотерма т—с может быть линейной. Точно так же линейной является зависимость концентрации в одном из растворителей при распределении вещества между двумя жидкими фазами от концентрации того же компонента в другом растворителе, не смешивающимся с первым, при низкой концентрации вещества в растворе. [c.75]

Хроматограмма, зарегистрированная на диаграммной бумаге, представляет собой график зависимости между отклонением пера регистратора от его электрического нуля и расстоянием от линии, соответствующей моменту ввода пробы. В большинстве современных хроматографов используют дифференциальные детекторы. Если пренебречь искажением сигнала в таком детекторе и системе регистрации и отсчитывать отклонение пера регистратора от линии, соответствующей входу в детектор газа-носителя без примесей компонентов пробы, хроматограмма будет графическим изображением зависимости концентрации компонентов в газе-носителе на выходе из колонки от времени. Хроматографический пик, соответствующий индивидуальному компоненту пробы, будет характеризовать изменение во времени концентрации этого компонента в газе-носителе на выходе из колонки. [c.85]

В результате разделения и последующего детектирования получают хроматограмму, состоящую из последовательно расположенных пиков. Хроматографический пик представляет собой зависимость измеряемой физической величины (сигнала детектора) от времени, соответствующую временной зависимости концентрации или потока вымываемого вещества. Если между сигналом детектора и концентрацией (потоком) анализируемого вещества имеется пропорциональная зависимость (детектор линеен), то существует однозначная связь параметров хроматографического пика с концентрацией и количеством вещества в исходной смеси. В общем случае связь сигнала /с с мгновенным значением концентрации вымываемого компонента и расходом газа-носителя Q может быть представлена зависимостью [c.14]

На рис. 17 представлена схема фронтального хроматографического разделения, показывающая зависимость концентрации вытекающей жидкости от объема вышедшего раствора. [c.22]

На рис. 19 приведена схема вытеснительного хроматографического разделения, показывающая зависимость концентрации вытекающей жидкости от количества прошедшего раствора. [c.23]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Поскольку содержание воды в катализаторе относительно постоянно, главным индикатором состава катализатора при сравнении качества алкилатов, полученных с разными импеллерами, выбрали содержание углеводородов, растворенных в кислоте. На рис. 7 приведена зависимость октанового числа алкилата от содержания растворенных углеводородов в катализаторе. Октановое число (по моторному методу, без присадки) рассчитывали для фракции Сз и выше по данным хроматографического анализа. Из рис. 7 видно, что вначале октановое число не очень высокое, затем наблюдается широкий максимум при содержании углеводородов 2—4% (масс.). Данные свидетельствуют, что при использовании высокоинтенсивной турбины октановое число алкилата получается несколько выше (на 0,4—0,25) в пределах изменения содержания углеводородов в кислоте от 2 до 7% (масс.) при концентрации кислоты 96—90% (масс.), характерной для промышленных установок. [c.185]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

Научные исследования в области явлений сорбции начались с конца XIX в. В 1876 г. Ж- Гиббс установил математическую зависимость между поверхностной концентрацией и поверхностным натяжением, в 90-х годах были начаты работы по исследованию свойств поверхностных пленок. Глубокое изучение сорбционных явлений, классификация их и создание научных теорий относится к нашему веку. В эту область многие исследователи внесли ценнейший вклад. В 1903 г. М. С. Цвет [9] открыл избирательную и фракционную адсорбцию твердыми адсорбентами из растворов, положив начало хроматографическому анализу. С 1910 г. появляется ряд работ А. А. Титова по изучению равновесий при адсорбции газов активированными углями [10]. [c.92]

Прежде всего, эмульгатор должен обеспечивать получение эмульсий с оптимальными для конкретного вида работ свойствами. Характеристики самого эмульгатора (растворимость в воде, время хроматографического удерживания, кислотное число, температура каплепадения и т.п.) связаны прежде всего с его химической структурой ". Если стабильность эмульсии в рабочих условиях, т.е. при контакте с поверхностью материалов, оказывается недостаточной для желаемой области применения, в конечную эмульсию следует ввести стабилизатор и повысит концентрацию эмульгатора (т.е. изменить рецепт для обеспечения требуемых параметров качества). Количество вводимого эмульгатора определяется реальными условиями применения эмульсии, полученной с его использованием -видом и зернистостью каменного материала, маркой и происхождением " битума, климатическими условиями района строительства. Средний диаметр капель битума в эмульсии изменяется по логарифмической зависимости от концентрации эмульгатора, а устойчивость при хранении (стойкость к расслоению) изменяется обратно пропорционально концентрации ПАВ. При одинаковом распределении элементов дисперсной фазы по размерам, определяемом, главным образом, рассмотренными выше физическими параметрами процесса эмульгирования, для замедленного распада на поверхности нужна более стабильная эмульсия, имеющая более высокую концентрацию эмульгатора. Отметим, что повышение со- [c.93]

Теория неравновесной (не идеальной) хроматографии рассматривает реальный процесс, протекающий с конечной скоростью установления равновесия. Представление о распределении концентрации вещества в хроматографической зоне в зависимости от характера изотермы адсорбции и скорости установления равновесия дает рис. 1.2. Во всех случаях, кроме линейной идеальной хроматографии (рис. 1.2, а), имеет место размывание вещества по слою и расширение хроматографической зоны. При линейной изотерме размывание симметрично, в остальных случаях асимметрично. [c.20]

Рассмотрим сначала процесс, лежащий в основе адсорбционной хроматографии. В состоянии равновесия каждой концентрации адсорбата в газовой фазе отвечает определенное количество его на адсорбенте. Зависимость количества адсорбированного вещества от его концентрации в газовой фазе в состоянии равновесия и при постоянной температуре называется изотермой адсорбции (рис. 6), являющейся важной характеристикой системы адсорбент — адсорбат. Форма изотерм адсорбции, их взаимное расположение во многом определяют возможность адсорбционного хроматографического разделения смеси. [c.15]

При динамическом методе ПОЕ определяется с помощью хроматографических колонок. Через колонку, заполненную ионообменной смолой, пропускают раствор электролита и регистрируют зависимость концентрации поглощаемого иона в выходящем растворе (элюате) oi объема прошедщего раствора (выходная кривая). [c.52]

Количественный расчет колоночных хроматограмм не вызывает затруднений. Если при разделении веществ на хроматографической колонке в любой момент удается измерить без ошибок концентрацию Beifie TB в элюате, достаточно построить графические зависимости концентраций от объемов и пропланиметрнровать полученные кривые. В случае кривых Гаусса планиметрирование можно заменить двумя измерениями длины. Площадь F равна [c.124]

Экспериментальные методы обычно основаны на онре-делеиии зависимости концентрации полимера в реакционной среде во времени. Однако кинетические параметры реакции можно определить, как следует из уравнения (56), также и другим способом, а именно по уменьшению концентрации мономера, который расходуется в реакции полимеризации. Для определения концентрации мономера в реакционной среде целесообразно использовать газо-хроматографический метод [5—7]. [c.83]

В отличие от методики качественного анализа, нри проведении которого хроматографически определяют концентрации в двух фазах (или как вариант — в одной фазе до и после введения второго растворителя) и находят коэффициент распределения (или -величину), служащий качественной характеристикой определяемых соединений, при количественном анализе решается обычно обратная задача нри известном коэффициенте распределения определяют концентрацию в одной из равновесных фаз, с тем чтобы найти содержание вещества в другой фазе. Замена анализа одной фазы анализом другой позволяет во многих случаях упростить отбор пробы, методику проведения анализа и повысить чувствительность хроматографического анализа (в некоторых случаях на несколько порядков). При этом, очевидно, в зависимости от поставленной цели может быть использована любая система (жидкость—пар, жидкость—жидкость и др.) и анализ любой из фаз. Конечно, если позволяет чувствительность, целесообразно использовать для анализа исходную пробу. Рассмотрим для анализа распределение в двух системах жидкость—пар и жидкость-жидкость. [c.96]

Ход анализа. Пробу помещают в замкнутый градуированный сосуд и после установления равновесия (—20 мин) хроматографически определяют концентрацию сероводорода в газовой фазе. Далее по зависимости концентрации сероводорода в воздухе (Сг) от концентрации его в водном растворе находят равновесную концентрацию сероводорода в воде (рис. 83). [c.230]

График зависимости концентрации анализируемого вещества в подвижной фазе от концентрации его в неподвижной фазе называется изотермой распределения и может быть линейным, иметь выпуклую или вогнутую форму. Если неподвижной фазой является твердое вещество (адсорбент), график будет называться изотермой адворбции, если же неподвижная фаза — жидкость, график будет представлять собой изотерму распределения. В методе газо-жидкостной хроматографии изотермы обычно носят линейный характер, так как коэффициент распределения не зависит от концентрации. Для газо-адсорбционного варианта характерны нелинейные изотермы, что соответствует появлению асимметричных хроматографических пиков. [c.10]

На рис. 18 изображена схема элюэнтного хроматографического разделения, показывающая зависимость концентрации вытекающего раствора от количества прошедшей жидкости. Промывание можно проводить не одним, а несколькими растворите- [c.22]

Процессы сорбции можно изучать, наблюдая характер в ы -ходкой кривой [49, 50]. Последнюю строят графически, изображая результаты определения полной динамической емкости как зависимость концентрации сорбируемого иона в фильтрате (в мг-экв на 1 л раствора — ось ординат) от количества профильтрованного раствора (в мл — ось абсцисс) (рис. 5). Для сорбентов, характеризуемых высокой скоростью установления сорбционного равновесия, выходная кривая имеет крутой подъем, и величина емкости до проскока лишь незначительно отличается от величины полной динамической емкости . При помощи таких сорбентов удается достигнуть наиболее четкого хроматографического разделения сложных смесей. [c.28]

Кинетическ11е показатели десорбции АН при разных объемных скоростях потока осушенного газа (азот, бутан) изучали в области температур 100—300°. По данным хроматографического анализа газов десорбции строили кривые (рис. 3) зависимости концентрации АН в газе десорбции [c.283]

Хроматографический пик, как уже отмечалось, практически принимает форму кривой распределения ошибок ио Гауссу. В таком виде пик записывается с помощью дифференциальных детекторов. При использовании интегральных детекторов дифференциальную кривую можно получить как производную интегральной. Кривая харак теризует зависимость концентрации вещества в газе-носнтеле от времени. Время достижения максимальной концентрации называют кажущимся. максимальным вре-яенем удерживания макс.- Умножив время удерживания на скорость газа-носителя на выходе колонки, получают кажущийся удерживаемый объем 1/ (при точных измерениях необходимо показания реометра брать с поправкой на температуру окружающей среды и давление в реометре) [c.49]

Интересным и важным фактором, влияющим на сорбционную емкость и эффективность хроматографического разделения ионов металлов на комплексообразующих сорбентах, является пористая структура кремнезема, которая характеризуется средним диаметром и обьемом пор а также удельной поверхностью кремнезема 5уд, обратно пропорциональной . На рис. 8.7 представлена зависимость концентрации привитых групп ИДК, закрепленных по реакции с эпокси-активированным силикагелем. Максимальная плотность прививки ИДК групп получена для силикагеля с 30 нм, тогда как максимальная сорбционная емкость получена для силикагеля с с1 5-10 нм, со значительно более высокой 5уд до 350-450 м /г (табл. 8.5). [c.426]

С помощью этого метода была изучена зависимость склонности бензинов к низкотемпературным отложениям от их химического состава и химической стабильности. Было исследовано влияние содержания в бензине смолистых веществ и всех кислородных соединений. Содержание смолистых (высокомолекулярных) леществ оценивалось по показателю концентрация фактических смол . Общее содержание кислородных соединений определялось хроматографическим методом путем фильтрации бензина через слой адсорбента (оксид Ш1юминия) с последующей количественной оценкой адсорбированных на оксиде алюминия кислородных соединений — адсорбционных смол . [c.275]

Отсутствие высокочувствительных детекторов непрерывного действия вызывало необходимость применения химических методов анализа растворов, вымываемых из хроматографической колонки, что, в свою очередь, требовало относительно больших объемов исследуемых вешеств и времени анализа. Кроме того, из-за низкой чувствительности методов анализа и значительного разбавления анализируемых вешеств элюентом приходилось работать в области достаточно высоких концентраций, что вызывало дополнительное размывание хроматографических зон вследствие криволиней-ности изотермы адсорбции из растворов и зависимости коэффициента Генри от концентрации. Как следствие разделение компонентов смеси затруднялось. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология