Кондуктометрическое детектирование

В основу метода положено элюентное ионообменное разделение катионов или анионов в разделяющей колонке, заполненной ионообменником низкой емкости подавление фонового сигнала элюента в подавляющей (компенсационной) колонке, заполненной ионообменником с высокой емкостью кондуктометрическое детектирование ионов после разделения (двухколоночный вариант). [c.320]

Кондуктометрический детектор применяют в ионной хроматографии дпя измерения проводимости раствора (Ом ), пропорциональной числу ионов в растворе, их подвижности. Сигнал детектора линейно зависит от концентрации ионов в широком интервале — от 0,01 мкг/мл до 100 мг/мл. Высокочувствительное кондуктометрическое детектирование с автоматической записью сигнала дает предел обнаружения я 10 мкг/мл. Использование концентрирующей колонки позволяет снизить предел обнаружения на 2—3 порядка. [c.331]

Двухколоночная схема с кондуктометрическим детектированием Двухколоночная ИХ является классическим вариантом этого метода. Этот способ детектирования ионов (рис. 11.23) в принципе обеспечивает наибольшую чувствительность. Однако практическое достижение высокой чувствительности затруднено высокой электропроводностью типичных подвижных фаз (элюентов), используемых в ИОХ (что мешает работе кондуктометрического детектора — детектора по электропроводности). Для снижения электропроводности между разделительной колонкой и кондуктометрическим детектором (КД) устанавлива- [c.170]

Кондуктометрическое детектирование основано на измерении электропроводности жидкости, непрерывно поглощающей вещества, вытекающие из хроматографической колонки. По изменению электропроводности этой жидкости определяют концентрации соединений анализируемой на хроматографической колонке смеси. При этом кислоты поглощают щелочью, амины — кислотами, а альдегиды и кетоны — раствором солянокислого гид-роксиламина. Этот метод был предложен Бером [Л. 124], использовавшим обычную титрационную ячейку, в которой были установлены электроды. [c.113]

В настоящей главе разбираются несколько типов детекторов, а также обсуждаются сопутствующие химические и физические явления и их взаимосвязь с конструкцией детекторов. В ионной хроматографии щироко используется кондуктометрическое детектирование, и потому на этот тип устройств обращается основное внимание. Для регистрации ионообменного разделения пригодны также спектрофотометрический и электрохимический детекторы. [c.38]

Успех применения кондуктометрического детектирования в двухколоночном варианте во многом зависит от реакций, протекающих в компенсационной колонке. Так, совершенно необходима конверсия анионов элюента в слабодиссоциирующие кислоты, поскольку только в этом случае снижается фоновая электропроводность. [c.76]

В 1975 г. Смолл и сотр. [1] разработали метод ионной хроматографии в сочетании с кондуктометрическим детектированием, причем большая часть их работы была связана с определением катионов. Рассматриваемая система аналогична примененной для анализа анионов (гл. 4). Она включает разделяющую и компенсационную колонки, содержащие соответственно смолу с небольшой емкостью на основе стирол-дивинилбензольного сополимера с поверхностными сульфогруппами и сильноосновную анионообменную смолу с высокой емкостью. После разделения катионных частиц в разделяющей колонке в кислом элюенте последний нейтрализуется в компенсационной колонке. Фоновая проводимость при этом резко падает. Анализируемые катионы одновременно переводятся в соответствующие гидроксиды, что позволяет осуществлять чувствительное кондуктометрическое детектирование. [c.151]

Необходимость в специальных компенсационных колонках, позволяющих использовать кондуктометрическое детектирование, затрудняет определение ионов тяжелых металлов. Когда возникает необходимость в дополнительных компенсационных колонках, то такая система становится слишком громоздкой, а сопутствующие химические превращения — очень сложными. Очевидно, что компенсационную колонку можно будет исключить, если сфера катионообменных методов достаточно возрастет. Этого можно добиться путем применения других типов детекторов, рассмотренных в гл. 3 и 8, или колонок и элюентов, аналогичных описанным в настоящей главе, но обеспечивающих измерение пиков по снижению электропроводности. Одноколоночная катионная хроматография в сочетании с кондуктометрическим детектированием рассматривается в гл. 7. [c.162]

ОДНОКОЛОНОЧНОЙ. ИОННОЙ хроматографии. В предложенном варианте (рис. 2.4) кондуктометрический детектор был непосредственно соединен с разделяющей колонкой. Для сохранения высокой чувствительности определения, которая в двухколоночном варианте достигается благодаря использованию системы подавления, в одноколоночном варианте используют элюенты с очень низкой электропроводностью. Это чаще всего анионы ароматических кислот, имеющих низкую эквивалентную электропроводность, но в то же время обладающих высоким сродством к анионообменнику, что позволяет достичь быстрого и селективного разделения определяемых анионов. В качестве элюентов применяют либо растворы солей ароматических кислот с концентрацией (1—5)ХЮ-М, либо растворы самих кислот с концентрацией (1—5) 10 М. Величина pH элюентов изменяется от 3 до 8. Первоначально одноколоночный вариант был предложен для кондуктометрического детектирования, позднее его стали широко использовать с косвенным УФ [3, 4] и электрохимическим [5] детекторами. [c.24]

При выборе pH элюента для одноколоночного определения следует помнить, что с увеличением pH увеличивается концентрация элюирующих ионов. Это приводит к повышению фонового сигнала и снижению чувствительности определения, особенно при кондуктометрическом детектировании [15]. [c.58]

Поскольку величина эквивалентной электропроводности протона в несколько раз выше, чем других катионов (см. табл. 6.1), кондуктометрическое детектирование анионов в виде кислот наиболее чувствительно. [c.79]

Однако прямое кондуктометрическое детектирование на фоне слабой кислоты имеет ряд недостатков. Самым существенным из них является сравнительно узкий диапазон линейной зависимости аналитического сигнала от концентрации определяемого аниона. Из уравнения (6.12) видно, что только при Сдп <С Сн,со, [c.79]

Для устранения этих недостатков в качестве элюентов/следует выбирать соли кислот, рК которых больше 9 или, чт еще лучше, проводить детектирование на фоне деионизованной/воды, используя для элюирования растворы гидроксидов или Аминокислот [7]. В этом случае величина фоновой электропроводности практически равна нулю, и изменение сигнала описывается уравнением (6.13) в широком диапазоне концентраций определяемого аниона. Более подробно теория сигнала при кондуктометрическом детектировании на фоне слабых кислот изложена в работе [8]. [c.80]

Для определения анионов слабых кислот (рК>7) в двухколоночной ионной хроматографии используют косвенное кондуктометрическое детектирование [9, 10]. В этом варианте элюирование проводят растворами солей сильных кислот (хлорид, сульфат, фосфат) с добавлением гидроксида для создания щелочной среды. В подавляющей колонке, заполненной катионообменником в Н-форме, элюент переводят в сильную кислоту, а определяемые анионы — в слабую. Детектирование проводят по уменьшению фоновой электропроводности при прохождении через детектор зоны определяемого аниона., [c.81]

Косвенное кондуктометрическое детектирование, по-видимому, может быть использовано и для определения катионов слабых оснований. Элюентом, может служить раствор хлорида натрия с добавлением соляной кислоты для создания кислой среды, а по- [c.81]

Определение цианида и сульфида с кондуктометрическим детектором сопряжено с рядом трудностей. Эти анионы удерживаются на анионите слабо, поэтому многие неорганические (Р", С1 , N0 " ) и органические (формиат, ацетат, пропионат) ионы мешают их определению. Кроме того, чувствительность кондуктометрического детектирования цианида и сульфида невысока (0,1—0,2 мкг/мл) [60]. Использование потенциометрического [76] или амперометрического [73, 80] детекторов позволяет снизить в 50—100 раз пределы обнаружения этих анионов и повысить селективность определения. [c.132]

Двухколоночная ионная хроматография с кондуктометрическим детектированием использована для определения натрия, калия и аммония в растворах электролитических ванн [5], биологических объектах [6], воздухе [7]. Методика определения щелочных металлов и аммония в этих объектах сходна с методикой определения в водах. [c.157]

Одноколоночный вариант с кондуктометрическим детектированием, как и двухколоночный, для определения катионов пере- [c.164]

Для определения молибдена, вольфрама и хрома в природных и сточных водах оксоанионы элюировали 5 мМ карбонатом натрия [51, 52]. Время определения не превышает 30 мин. Оксоанионы определяли двухколоночным вариантом с кондуктометрическим детектированием. Хроматограмма смеси оксоанионов приведена на рис. 10,12. Минимально определяемые концентрации без использования колонки для концентрирования при прямом вводе пробы объемом 1,0 мл не превышают предельно допустимые концентрации (ПДК) металлов в природных водах (табл. [c.169]

Предел обнаружения большинства анионов с кондзтсгометри-ческим детектором составляет 0,001 - 0,05 мг/л. Пробоподготовка обычно заключается в фильтровании образца воды через пористый фильтр с размером пор 0,45 мкм. С помощью ионной хроматографии с кондуктометрическим детектированием можно одновременно определять 5-7 анионов и более, хотя это количество не яв- [c.574]

Обычно при выполнении массовых анализов, особенно в нашей стране, проводят прямое кондуктометрическое детектирование. Этим методом трудно определять переходные металлы, что связано главным образом с возможностью образования гидроксидов на подавляющей колонке, а также с недостаточной чувствительностью и селективностью. Существует и косвенный вариант кондуктометриче-ского детектирования, когда элюент перЁводят в соединение, обладающее высокой электропроводностью, а определяемый ион - в слабо проводящее соединение [34]. Таким образом определяют катионы слабых оснований и анионы слабых кислот. [c.95]

Двухколоночная схема с кондуктометрическим детектированием. Этот способ детектирования ионов в принципе обеспечивает наибольшую чувствительность. Однако практическое дости-, жение чувствительности затруднено высокой электропроводностью типичных подвижных фаз, используемых в ионообменной хроматографии. Для снижения электропроводности между разделительной колонкой и кондуктометрическим детектором устанавливают вспомогательную (подавляющую) ионообменную колонку, нейтрализующую элюат и снимающую (вычитающую) его электропроводимость. На фоне обработанной таким образом подвижной фазы достигается высокая чувствительность анализа. Переключение потоков, необходимое для периодической регенерации подавляющей колонки, осу1 1ествляется с помощью автоматизированных устройств, входящих в состав промышленно выпускаемых ионных хроматографов. [c.327]

В табл. 4.1.71 приведен перечень элюентов, используемых при кондуктометрическом детектировании с химическим 1юдавителем фоновой проводимости при разделении анионов и катионов. Эквивалентная проводимость некоторых анионов и катионов приведена в табл. 4.1.72. [c.329]

Метод ионной хроматографии [1] заключается в ионообменном разделении смеси ионов путем элюирования ее через колонку с разделяющим сорбентом, кондуктометрическом детектировании выходящего раствора с применением перед кондуктометрической ячейкой подавительной колонки, снижающей электропроводность элюента. Регистрацию показаний кондуктометра производят на диаграммной ленте. Для разделения анионов используют центрально-привитый анионит типа сульфированный анионит высокоосновный (САВ) [2 емкостью 0,02 мг-экв/мл и разрешающей способностью 3700 тарелок/м. В подавительной колонке используют микросферический сульфокатионит КУ-2 X 8 емкостью 2,5 мг-экв/мл. [c.185]

Типичная хроматограмма неорганических ионов в водном растворе с кондуктометрическим детектированием представлена на рис. 11.34. Применяемый в этом анализе сорбент позволяет разделять как слабоудерживаемые (фторид-, хлорид-, бро-мид- и нитрит-), так и сильноудерживаемые (тиосульфат-, йодид- и цианид-) ионы. [c.178]

Начиная с 1971 г. опубликован ряд статей, в которых описано применение автоматического спектрофотометрического детектирования ионов металлов, разделенных с помощью ионообменной хроматографии [6]. В 1975 г. Смолл, Стивенс и Бауман [7] предложили новый метод ионной хроматографии, воспользовавшись автоматическим кондуктометрическим детектированием. Значение этой работы очень велико, поскольку впервые была продемонстрирована возможность быстрого разделения и количественного определетай обычных неорганическЖ и органических ионов. Термин ионная хроматография введен в практику и употребляется многими авторами для обозначения процесса разделения как анионов, так и катионов, в котором одна ионообменная колонка используется для разделения, а другая, компенсационная ( подавляющая ) колонка — для удаления большей части ионов элюента детектирование ведется по электропроводности. [c.9]

В книге мы описываем и сравниваем два основных метода ионной хроматографии с кондуктометрическим детектированием. Первый метод, впервые предложенный Смоллом и сотр. [7], представляет собой двухколоночный метод, а другой метод, разработанный Гьерде, Фритцем и Шмуклер [8, 9], является одноколоночным. Тщательный подбор разделяющей колонки и элюента позволяет исключить компенсационную колонку. Некоторые исследователи, сравнивая оба метода, применяют название ионная хроматография с компенсацией в отличие от ионной хроматографии без компенсации или название ионная хроматография с колоночной компенсацией в отличие от ионной хроматографии с электрической компенсацией . Нам кажется, что эти названия вводят в заблуждение и даже ошибочны. В обоих вариантах ионной хроматографии генерируется фоновый сигнал, который необходимо компенсировать электрически. Кроме того, некоторые типы элюентов после прохождения через компенсационную колонку в действительности дают даже более высокую фоновую электропроводность (причины этого явления обсуждаются в гл. 5). Нам кажется, что термины одноколоночная ионная хроматография и двухколоночная ионная хроматография являются более точными. [c.10]

Описан способ определения неорганических и органических анионов с помон1ью выпускаемой промышленностью хроматографической системы с кондуктометрическим детектированием. Патентованная система состоит из двух последовательно установленных колонок. Разделение осуществляется на поверхностно-пористой анионообменной смоле в среде основного элюента. Вторая колонка служит для обмена катионов в элюенте и образце на водород. Реакции обмена приводят к снижению электропроводности элюента и увеличению анионной проводимости анализируе.мого образца. [c.61]

Выход из тупика был найден в 1975 г., когда Смолл и сотр. [3] впервые осуществили разделение нескольких обычных анионов (и катпонов) в течение лишь нескольких минут. Это стало возможным благодаря использованию принципов высокоэффективной жидкостной хроматографии и особому сочетанию ионообменных колонок, что позволило осуществить кондуктометрическое детектирование разделенных анионов. [c.63]

Чувствительность, достигаемая при одноколоночном хроматографировании в сочетании с кондуктометрическим детектированием, для разных анионов различна, но, как правило, колеблется на уровне 1 млн- (100 нг в пробе 100 мкл). Основываясь на изменении эквивалентной электропроводности элюируемого аниона по отношению к фоновой проводимости элюента, теоретически можно вычислить относительную чувствительность в различных элюентах и условиях хроматографирования. Применение короткой предколонки для концентрирования анализируемых анионов улучшает чувствительность, причем некоторые анионы можно определять на уровне 2 млрд . [c.102]

Представленные в этом разделе результаты являются предварительными, но они показывают реальность применения детектора электропроводности для хроматографического анализа катионов металлов, когда элюент содержит комплексообразующий реагент. Эти результаты показывают также, что с помощью катионной хрома-тографип и кондуктометрического детектирования мож- [c.183]

Удачно сочетание особенностей (кондуктометрическое детектирование, подавляющая колонка, специфический низкоемкостный ионит для разделения) делают ионную хроматографию одним из наиболее эффективных методов определения ионов в растворе. [c.7]

Сорбент должен иметь очень низкую ионообменную емкость (0,001—0,1 мэкв/г). Это связано с использованием кондуктометрического детектирования, при котором необходимы элюенты концентрации менее 0,01 М. Для эффективного хроматографического разделения такими разбавленными элюентами требуются низкоемкостные ионообменные сорбенты. [c.31]

Использование прямого кондуктометрического детектирования в двухколоночной ионной хроматографии катионов ограничивается определепием щелочных и щелочноземельных металлов. В случае щелочных металлов используют наиболее удобное детектирование на фоне деионизованной воды с растворами H I или HNO3 в качестве элюентов и подавлением фонового сигнала на анионообменнике в ОН-форме. Катионы щелочноземель- [c.80]

Электрохимические детекторы пока не нашли широкого практического применения для определения неорганических анионов (табл. 8.7). В большинстве публикаций предлагаются детекторы различных типов и конструкций и изучаются аналитические возможности на водных растворах солей. Чаще всего электрохимические детекторы используют для определения галогенидов, а также цианида и сульфида. Определение галогенидов с электрохимическим детектором характеризуется более высокой селективностью по сравнению с кондуктометрическим детектированием [69, 80]. Селективность настолько высока, что можно определять бромид в высокочистотном хлориде натрия (рис. 8.4). Выбор электрохимических детекторов для определения галогенидов широк, поскольку многие из них селективны к этим анионам. [c.132]

В большинстве случаев пределы обнаружения органических анионов выше, чем неорганических. Это связано со степенью диссоциации кислот. Поскольку органические кислоты слабее, ь еорганических, чувствительность их кондуктометрического детектирования шже. Воспроизводимость результатов определения органических и неорганических анионов примерно одинаковая. Примеры использования двухколоночной ионной хроматографии для определения органических кислот в водах и других объектах приведены в табл. 9.2. [c.145]

Для определения уксусной и некоторых аминокислот было применено [24] косвенное кондуктометрическое детектирование с 1 мМ КОН в качестве элюента. Этот же прием использовали [9] для изучения ионохроматографического поведения большого числа алифатических и ароматических кислот на полимерном анионообменнике TSK-Gel I -620 SA. [c.146]

Кондуктометрический детектор чаще используют со слабо проводящими элюентами (угольная, бензойная, янтарная кислоты и деионизованная вода) [38, 42, 45, 46]. Хроматограмма смеси органических кислот, полученная с кондуктометрическим детектором, приведена на рис. 9.3. Для проведения кондуктометрического детектирования с солянокислым элюентом фирма Дайонекс предлагает устанавливать между разделяющей колонкой и детекто- [c.149]

Для определения кальция, стронция и бария предложен [22] двухколоночный вариант с использованием хлорида или тартрата этилендиаммония в качестве элюентов и кондуктометрическим детектированием. Для снижения фонового сигнала использовали колонку с анионообменником в ОН-форме. При определении 20 мкг/мл относительное стандартное отклонение составляет 1,5—5,0%, предел обнаружения на уровне мкг/л. В качест- [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология