Детектор электропроводности

Детектор электропроводности состоит из ячейки, в которую подается анализируемый раствор, индикатора и электрической схемы для измерения проводимости и измерения чувствительности. Индикатор градуируется в единицах Ом [c.9]

В некоторых случаях при газохроматографическом анализе сложных смесей, когда анализируемые компоненты присутствуют в широком интервале концентраций — от следовых количеств до нескольких процентов— представляет интерес полный состав смеси, который желательно определить с помощью одного хроматографа и однократного введения пробы. Эта задача может быть удовлетворительно решена путем комбинации универсальных детекторов с селективными. Иногда второй детектор служит для выполнения некоторых дополнительных функций. Так, при детектировании хлор-, фосфор-, серу и азотсодержащих соединений с помощью ПФД пламенно-ионизационный детектор был использован для контроля постоянства газового потока, выходящего из хроматографической колонки [194]. Применение интерференционных фильтров с максимумами пропускания 387, 430, 523 нм позволило определить 10 % (масс.) хлора, 1-10 % (масс.) азота и Ы0 % (масс.) серы. Совместный анализ фосфатов и азотсодержащих соединений рекомендуется проводить при одновременном использовании ТИД, селективного к фосфору, и детектора электропроводности [195]. ДЭЗ и детектор теплопроводности позволили проанализировать смеси соединений, не захватывающих электроны, с примесями галогенов [70], а применение ДЭЗ и ПИД с делителем потока дало возможность идентифицировать изомеры хлорнитробензола [196[. Поскольку сигнал ДЭЗ оказался на порядок больше сигнала ПИД при детектировании этих соединений, [c.90]

Следующие четыре главы посвящены системам хроматографического разделения, в которых применяется детектор электропроводности. В гл. 4 обсуждаются двухколоночные методы хроматографирования анионов с привлечением кондуктометрического детектора. В ос- [c.13]

Детектор электропроводности состоит из ячейки, в которую подается анализируемый раствор, индикатора и электрической схемы для измерения проводимости и изменения чувствительности. Индикатор градуируется в единицах Ом или (для достаточно разбавленных растворов) в мкОм . [c.40]

Рнс. 3.1. Ячейка детектора электропроводности [2]. Изображены двойной слой у электродов, фарадеев импеданс и перемещение ионов в объеме электролита. [c.43]

Пространство ячейки, в котором измеряется температура, обычно достаточно велико, и поэтому в нем возможно заметное перемешивание разделенных фракций. При работе с двумя последовательно установленными детекторами во избежание размывания хроматографической полосы детектор электропроводности лучше помещать последним. [c.45]

Хроматографический метод анализа анионов, описанный в предыдущей главе, заполнил огромный пробел в анализе неорганических веществ. Однако необходимость во второй (компенсационной) колонке усложняет оборудование и до некоторой степени ограничивает выбор элюента и разделительную способность метода. Несомненным достоинством системы было бы непосредственное подключение детектора электропроводности к анионообменной разделяющей колонке. Это возможно лишь в том случае, если концентрация солей в элюенте очень низка, а потому очень низка и фоновая проводимость. Однако обычные ионообменные смолы содержат много обмениваемых групп (в полистирольных смолах примерно одну на каждое бензольное кольцо), и для хроматографического разделения анализируемых ионов требуется применять элюент с высокой концентрацией солей. [c.102]

Перед проведением серии анализов выбранный элюент пропускают через анионообменную колонку, пока в ней ке установится равновесие, при котором центры обмена смолы преимущественно будут содержать анион элюента Е . При введении образца, в состав которого входят различные анионы (А , В , С и т. д.), анализируемые анионы будут удерживаться смолой и обмениваться на эквивалентное количество аниона элюента Е . Объем пробы обычно невелик (100 мкл), В отсутствие перемешивания зона, соответствующая введенному объему образца, движется вдоль разделяющей колонки со скоростью, равной скорости потока элюента. В этой зоне движутся катионы ис.ходного образца и анионы элюента в ко щентрации, эквивалентной концентрации анионов в образце. Если электропроводность катионов и анионов в этой зоне больше, чем электропроводность элюента, то при прохождении через детектор электропроводности будет наблюдаться положительный ложный пик. Однако если электропроводность ионов в зоне ниже проводимости элюента, то появится отрицательный ложный пик. (На рис. 5.2 ложный пик положителен, а на рис, 5,3 отрицателен). Этот ложный пик не мешает анализу, если элюирование анализируемых анионов происходит после прохождения этого пика. [c.107]

Если детектор электропроводности присоединяется непосредственно к анионообменной разделяющей колонке, то необходимо очень тщательно подбирать элюент. Хороший элюент должен содержать ароматический органический анион, имеющий высокий коэффициент селективности на анионообменной смоле. Катионом в таком элюенте может быть натрий, калий, аммоний или водород. Обычно pH элюента выбирают таким, чтобы соль была полностью диссоциирована и вместо протонирован-ного аниона НА образовывался нормальный анион А -. Однако эффективным элюентом может оказаться и частично диссоциированная кислота, например бензойная. [c.108]

При наличии подходящей анионообменной смолы с низкой емкостью анионы можно разделять в среде основного элюента и регистрировать детектором электропроводности, расположенным сразу же после разделяющей колонки [8]. Для этой цели с успехом применяли гидроксид и фенолят натрия, хотя подходящими могут оказаться и другие основные элюенты. Поскольку гидроксил более подвижен, чем другие анионы, анализируемые анионы записываются в виде отрицательных ников (снижение электропроводности). Тем не менее высота (или площадь) пиков остается функцией количества определяемого аниона, а чувствительность даже выше, чем при использовании большинства кислых элюентов, когда фиксируются положительные пики. [c.116]

М раствор гидроксида натрия. Довольно высокая фоновая проводимость есть сумма проводимостей натрия и гидроксила. После ввода пробы начнется сорбция анализируемых анионов на смоле и переход со смолы в раствор эквивалентного количества гидроксила. При прохождении зоны, соответствующей введенной пробе, через детектор электропроводности возникает ложный пик, поскольку электропроводность этой зоны будет либо выше, либо ниже фоновой проводимости элюента. После прохождения ложного пика концентрация анионов в элюенте достигнет постоянной величины, определяемой концентрацией элюента (в нашем случае [c.116]

На рис. 5.6 приведен пример разделения четырех анионов в элюенте, приготовленном из гидроксида нат- рия. Отметим, что чувствительность при таком способе анализа вполне удовлетворительная. Это первый пример разделения анионов слабых кислот, таких, как цианид и арсенит, с помощью ионообменной хроматографии и прямого детектирования их детектором электропроводности. Гидроксид натрия является эффективным элюентом для анализа цианида, ацетата, арсенита, фторида, хлорида, нитрата и других слабоудерживаемых анионов, однако многозарядные анионы, например карбонат и сульфат, элюируются очень медленно. Времена удерживания некоторых анионов в основных элюентах приведены в разд. 5.4. [c.117]

В соответствии с изменением емкости смолы будет несколько меняться концентрация элюента, нужная для конкретного хроматографического разделения. Для смолы с большей емкостью требуется более концентрированный элюент. Успешно применялась смола с емкостью обмена около 0,06 мэкв.-г , однако из-за довольно высокой фоновой электропроводности элюентов эта величина для некоторых типов разделения, по-видимому, близка к верхнему практическому пределу. Последние усовершенствования детектора электропроводности позволили увеличить допустимую фоновую проводимость [4]. Эффективную емкость смолы можно уменьшить по крайней мере в 1,5 раза, если смешать ее со смолой, не имеющей функциональных групп. Тогда требуется меньшая концентрация элюента и, следовательно, достигается снижение фоновой проводимости. [c.168]

Наиболее распространенные типы электрохимических детекторов уже рассматривались в гл. 3. Во многих случаях применение подходящего электрохимического детектора позволяет обнаруживать интересующие исследователя компоненты, устраняя мешающее действие других компонентов, не обладающих электрическими свойствами. Часто с помощью детекторов этого типа достигается очень высокая чувствительность. Применение детекторов электропроводности обсуждалось в гл. 4—7. В этом разделе мы кратко рассмотрим применение в ионной хроматографии более избирательных электрохимических детекторов. [c.198]

Детекторы электропроводности пригодны для обнаруженпя самых разнообразных ионов. Такие детекторы не реагируют на вещества, находящиеся в молекулярном состоянии (воду, этанол или недиссоциированные молекулы слабых кислот). Это важное обстоятельство нужно учитывать при создании кондуктометрической ионохроматографической системы. [c.8]

В ячейках последних детекторов электропроводности электроды, как правило, делают из нержавеющей стали марки 316. Мертвый объем ячеек не превышает 2 мкл. Чтобы дезактивировать новую ячейку и стабилизировать сигнал, ее промывают 50%-пым раствором азотной кислоты в течение нескольких мипут. [c.11]

Термин ионная хроматография достаточно распространен, однако его употребление для конкретной системы, включающей детектор электропроводности, представляется излишне ограниченным, и мы вкладываем в него более широкий смысл. Ионная хроматография по логике относится к процессу хроматографирования ионов. ПоЭ тому в настоящей книге мы будем употреблять этот термин в качестве общего названия процесса, в котором с целью анализа ионы разделяются хроматографически. Одно из дополнительных условий заключается в том, что термин ионная хроматография определяет такое разделение, которое завершается тем или иным способом автоматического детектирования. Мы считаем этот термин вполне пригодным и, употребляя его, будем подразумевать более или менее высокоэффективную технику разделения. Как правило, ионная хроматография будет относиться к варианту разделения на ионообменной колонке. [c.9]

Возможно, наиболее важным аспектом современной ионообменной хроматографии является применение систем автоматического детектирования, обеспечивающих непрерывную запись сигнала самописцем. Отсутствие подходящих детекторов для ионов, не поглощающих в ультрафиолетовой области спектра, по-видимому, сдерживало развитие автоматической ионообменной хроматографии, особенно для неорганических веществ. Однако в настоящее время превосходными датчиками для ионообменной хроматографии являются спектрофотометрические детекторн, в кoтopislx используется окрашиваю щий реагент, недавно созданные электрохимические детекторы и особенно детекторы электропроводности. [c.13]

На электроды ячеек некоторых детекторов подают напряжение синусоидальной формы частотой 10 — 10 ООО Гц. Детектор электропроводности модели 213 фирмы Wes an [5] работает на частоте 10 кГц при напряжении 20 В при отсутствии электролиза. В этом устройстве используется фазочувствительное детектирование, т. е. измеряется только та составляющая тока, которая находится в фазе с приложенным напряжением. [c.44]

В первых кондз ктометрических детекторах приме 1я-лись платиновые электроды, покрытые платиновой чернью. Такие электроды имеют большую плошадь поверхности (и емкость) и низкое сипротивление поляризации. Однако поток жидкости стремится смыть покрытие с электродов и изменить их характеристики. В ячейках новейших детекторов электропроводности электроды, как правило, делают из нержавеющей стали марки 316. Мертвый объем ячеек не превышает 2 мкл. Чтобы дезактивировать новую ячейку и стабилизировать сигнал, ее промывают 50%-ным раствором азотной кислоты в течение нескольких минут. [c.45]

Подвижность ионов в растворе меняется с температурой. Электропроводность большинства растворов ионов возрастает примерно на 2% при увеличении температуры на ГС. В детекторах электропроводности изме-не1ше температуры можно скомпенсировать с помощью термистора и компенсационной схемы, в которой сопротивление линейно меняется с изменением температуры раствора. В любом случае ячейку детектора нужно изолировать, чтобы предотвратить случайные колебания ее температуры. Полезно, но не обязательно изолировать и другие части ионного хроматографа, такие, как колонки и емкости с элюентом. [c.45]

Анноны можно разделить на хроматографической колонке и регистрировать детектором электропроводности, если воспользоваться анионообменной смолой с малой емкостью и эффективным элюентом с низкой электропроводностью. Вторую колонку для компенсации фоновой проводимости элюента применять не нужно. Для большого числа анионов одноколоночный метод обладает вм-сокой чувствительностью п хорошей разделительной способностью. [c.101]

Рассматривается одноколоночная хроматографическая система, в которой анионы разделяются на анионообменной колонке, а затем измеряются детектором электропроводности, присоединенным непосредственно к разделяющей колонке. Используются анионообменная смола с очень малой емкостью и элюент, обладающий низкой проводимостью. Элюент [например, бензоат или фталат натрия (или калия)] эффективно элюирует разделяемые анионы из колонки со смолой достаточной емкости, если его концентрация изменяется в интервале 5-10 °— 4-10 3 М. Эквивалентная электропроводность хлорида, нитрата, сульфата п других распространенных ионов заметно выше, чем элюирующего аниона. Поэтому при переходе анализируемого аниона в раствор (в результате обмена с анионом элюента) электропроводность раствора увеличивается и на хроматограмме (в координатах проводимость — время элюирования) регистрируется пик, соответствующий данному аннону. [c.101]

В конце 1978 г. в Университете шт. Айова (США) была разработана простая хроматографическая методика разделения ряда распространенных ионов, которая описана в статьях [4, 5]. В этой новой системе для анионной хроматографии имеется анионообменная разделяющая колонка, присоединенная непосредственно к детектору электропроводности, а компенсационная колонка не требуется. В системе применены два принципиальных новшества 1) специальная анионообменная смола с очень малой емкостью (0,007—0,040 мэкв.-г ) 2) элюент, обладающий очень низкой электропроводностью. Элюенты представляют собой водные растворы натриевых, калиевых или аммониевых солей бензойной, фтале-вой и о-сульфобензойной кислот с концентрацией (l- 5) 10 М. Все это позволило добиться очень быстрого разделения анионов, и ни в одном случае отсутствие компенсационной колонки не помешало анализу. [c.104]

Гьерде и Фритц [7] измерили электропроводность различных элюентов. Элюент пропускали через детектор электропроводности модели 2)3 фирмы Wes an до достижения постоянства показаний. Большинство измерений проводили при 22,0 — 22,3°С, хотя в отдельных опытах температура была несколько выше или ниже. [c.135]

Вероятно, наиболее важный вывод из приведенных результатов состоит в том, что фоновая проводимость бензоатного или фталатного элюента при одноколоночном хроматографировании незначительно отличается от скомпенсированной фоновой проводимости более концентрированного карбонат-бикарбонатного элюента, применяемого в системе фирмы Dionex. В действительности фоновая проводимость 2,0-10 М бензоата натрия даже ниже, чем у наиболее распространенного элюента для системы Dionex. Поэтому шумы детектора электропроводности в обоих хроматографических системах должны быть одинаковыми. [c.137]

На ионообменной колонке со смолой малой емкости можно разделить катионы металлов и аминов и регистрировать их детектором электропроводности, присоединенным непосредственно к колонке. Элюент представляет собой разбавленный раствор азотной кислоты или соли этилендиаммония, причем пики определяемых катионов всегда записываются как отрицательные (снижение электропроводности). Разделение катионов редкоземельных и некоторых других металлов осуществляют в элюенте, содержащем тартрат-анион или а-оксиизобу-тират-анион. [c.164]

Для хроматографического разделения катионов разработан метод, аналогичный методу одноколоночного разделения анионов, описанному в гл. 5. Разделяющая колонка содержит катионообменную смолу малой емкости, приготовленную путем ограниченного сульфирования частиц полимерной смолы. Элюент представляет собой разбавленный раствор минеральной кислоты (например, азотной) или этилендиаммониевой соли. Фоновая проводимость такого элюента довольно низка, и поэтому детектор электропроводности можно устанавливать непосредственно после разделяющей колонки, т. е. вторая (компенсационная) колонка не нужна. [c.164]

Успех одноколоночных вариантов анионообменной хроматографии с применением детектирования электропроводности (гл. 5) подсказал осуществимость аналогичной системы для разделения неорганических катионов и аминов, т. е. некоторые варианты разделения можно было бы осуществить на колонке с катионообменной смолой малой емкости в среде сильно разбавленного элюента, а разделенные катионы регистрировать детектором электропроводности, помещаемым сразу после разделяющей колонки. [c.165]

Представленные в этом разделе результаты являются предварительными, но они показывают реальность применения детектора электропроводности для хроматографического анализа катионов металлов, когда элюент содержит комплексообразующий реагент. Эти результаты показывают также, что с помощью катионной хрома-тографип и кондуктометрического детектирования мож- [c.183]

Для регистрации ионизированных веществ, разделенных методом ИЭРХ, можно применить и детектор электропроводности. Как отмечалось выше, для четкого разделения кислот с помощью ИЭРХ необходимо, чтобы элюент содержал разбавленную хлористоводородную кислоту, которая обеспечивает переход кислот и их анионов в молекулярную форму. Обычно НС1 создает [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология