Теория Вильсона

В 1934 г. Фольмер и Флуд создали метод экспериментального исследования кинетики гомогенной конденсации пара в отсутствие инородных частиц, с помощью которого проверили изложенную выше теорию Фольмера. Эти исследования имеют большое принципиальное значение, так как они дали возможность оценить все параметры, определяющие фазообразование, что позволило проверить теорию в особо чистых условиях. Эксперименты проводились в камере Вильсона, заполненной воздухом, насыщенным парами исследуемой жидкости. При достаточно высокой степени адиабатического расширения пары охлаждались и конденсировались, в результате образовывался туман. Скорость образования зародышей контролировалась визуально по началу конденсации, т. е. по минимальному пересыщению, при котором появлялся туман. При этих условиях /о оказалось порядка единицы. Поскольку /о зависит от пересыщения 1п (рг рх) экспоненциально, этот при- [c.97]

Таким образом, критические параметры в сложных высокомолекулярных системах существенно отличаются от параметров построенных для решеток Изинга исходя из теории классов универсальности Вильсона-Фишера. Данные результаты означают, что концентрационный хаос существенно искажает критические показатели классов универсальности. Кроме того, исследован предсказанный в части 4.1 эффект пространственно-временной совместимости ФП. Так установлена корреляция между параметрами порядка фазового перехода 1 рода (плавления) и кинетического фазового перехода 2 рода (размягчения) (рис. 4.4). [c.36]

Процесс образования зародышей на ионах, который столь важен для камеры Вильсона, не играет, по-видимому, большой роли в конденсационных процессах в атмосфере, так как там имеются ядра, вызывающие конденсацию при сравнительно малом пересыщении. Теория конденсации на ядрах чрезвычайно сложна в силу того, что и свойства, и структура этих ядер сложны н разнообразны. [c.103]

Правильность теории Фольмера подтверждена экспериментально рядом исследователей. В частности, такая проверка проводилась путем адиабатического расширения воздуха насыщенного парами данной жидкости, в камере Вильсона. В результате расширения в камере происходит охлаждение, а следовательно, и пересыщение паров до вполне определенного значения. Применяя камеру Вильсона, можно визуально устанавливать начало конденсации, т. е. пересыщение отвечающее образованию тумана. Чтобы исключить возможность образования капелек на чужеродных зародышах, система должна быть предварительно очищена путем многократной конденсации, при которой посторонние ядра конденсации удаляются из газовой фазы. При этом критическое пересыщение, отвечающее началу образования новой фазы, непрерывно возрастает до определенного предела. [c.358]

Теория линейной идеальной хроматографии была разработана Вильсоном [238]. Форма хроматографической полосы не меняется в процессе элюирования, отдельные компоненты смеси не влияют друг на друга. [c.488]

Теория нелинейной идеальной хроматографии была первоначально разработана Вильсоном [238], а позднее Де Вольтом [234] применительно к одному веществу. Одна составляющая смеси может влиять на поведение другой, полного разделения зон не происходит [7]. [c.488]

Онзагер и Вильсон [19] развили более точную теорию эффекта Вина для сильных электролитов, которая учитывает как гидродинамический, [c.101]

Фалькенгаген, Фрелих и Флейшер развили дальше предложенную Дебаем и Фалькенгагеном (см. 5) теорию влияния частоты на электропроводность и диэлектрическую постоянную в присутствии сильных полей. Эта теория не является такой полной, как изложенная выше теория Онзагера и Вильсона для нулевой частоты, так как в ней не учитывается электрофоретический эффект. Уравнения для влияния частоты имеют следующий вид [c.109]

Цель этой главы - дать некоторое представление о вычислительных приемах, заложенных К. Вильсоном [1], не углубляясь в тонкости теории поля. К счастью, для полимеров это возможно. Содержание этой главы объясняет принципы этого метода, но не готовит читателя к выполнению каких-либо сложных расчетов. Последней цели служит ряд прекрасных курсов и обзоров [2]. [c.327]

Имеется два подхода к описанию неидеальности жидкой фазы эмпирический и основанный на теории раствора. Первый подход свойствен ранним работам (наиболее распространенными являются модели Маргулеса, Ван Лаара, Редлиха-Кистера), а второй интенсивно развивается в последнее время (модели Вильсона, NRTL, концепция функциональных групп). При разработке алгоритмов широкого назначения (ректификация, абсорбция, экстракция) предпочтение следует отдать моделям второй группы как более достоверным и требующим меньшего числа экспериментальных данных для определения параметров. К тому же модели этой группы более приго,дны для воспроизведения особенностей многокомпонентных систем, таких как азеотропия, расслаивание. В большинстве случаев расчет основан на моделях Вильсона и NRTL. [c.51]

Теория малых колебаний многоатомных молекул в ее гармоническом варианте была создана независимо М. А. Ельяшевичем [60—62, 64] и Е. Б. Вильсоном [424—426], давшими уже в первых своих работах как правило выбора координат, так и методы составления и решения уравнений. Впоследствии эта теория была подробно изложена в монографиях [32, 35, 427], которые до сих пор являются основой почти всей современной спектрохимии. В последние годы эта теория получила свое дальнейшее развитие в применении к полимерам [48—51] и интенсивностям полос поглощения [32, 46]. [c.24]

Согласно гипотезе универсальности, предложенной в 1972г. К. Вильсоном, если различные по природа системы характеризуются одинаковыми размерностями физической системы d и одинаковыми размерностями параметра порядка н, то они ведут себя одинаково а Критическом состоянии. Иными словами, величины d п являются критериями, позволяющими разнести ФП по классам универсальности. С использованием методов теории пол я Вильсон и Фишер строго доказали, что размерности А, обладают свойством универсальности, т.е. зависят только от размерности системы и симметрии параметра порядка. Переходы с одинаковой размерностью параметра порядка относятся к одному классу универсальности. Совершенно различные физические явления обнаруживают поразительную аналогию межд , собой, например, ФП в жидких растворах, бинарных сплавах, анизотропных ферро- и антиферромагнетиках, ориентационные ФП в кристаллах ряда неорганических солей входят н [c.24]

Не описывая подробно эту и последующие работы (Зандер и Дамкёлер, 1943 г. Кларк и Родебуш, 1953 г.), отметим лишь, что они удовлетворительно подтверждают теорию. Разумеется, очень важно, чтобы в системе предварительно пе было никаких центров конденсации, на которых, как мы увидим далее, капли образовывались бы гораздо легче. Такая очистка легко осуществляется в камере Вильсона путем многократной конденсации при этом все конденсационные ядра, имеющиеся в газовой фазе, постепенно осаждаются, а критическое пересыщение, при котором начинается образование новой фазы, возрастает. Когда последнее достигает своего максимального значения, которое уже не меняется при повторной конденсации, можно считать, что очистка системы достигнута и налицо процесс фазообразования без участия конденсационных ядер. [c.98]

Измерения Фольмера и Флуда [3] по образованию тумана в камере Вильсона показали, что теория скорости образования тумана удовлетворительно согласуется с экспериментом, хотя размеры зародышей, вычисленные по формуле (1) для исследованных пересыщений, очень малы для воды они соответствуют 72 молекулам для метилового спирта — 27 для пропилового спирта — 114 для изопропилового спирта — 119 для бутилового спирта — 74 для нитрометана — 64 для этилацетата — 41. Из этого следует, что макроскопическое термодинамическое описание малых капель допустимо для агрегатов до нескольких сот и даже десятков молекул. [c.277]

Количественное объяснение происхождению цветовых эффектов, наблюдаемых в камере Вильсона и в опытах по конденсации пара, было дано Рюди С помощью теории Ми он показал что интенсивность света в прямом направпении (0=0) при изменении а проходит последовательно через максимумы и минимумы На больших по сравнению с У расстояниях от капелек первый максимум наблюдается при а 2я второй — вблизи а=8,5, а другие менее отчетливые пики — при а=12 и а=15 В результате этих флуктуаций и происходит окрашивание света, наблюдаемого через облако водяных капелек диаметром 1 мк или несколько больше Например для капелек размером 1 мк значение % у первого пика соответствует фиолетовому или голубому цвету Эта окраска доминирует в центре освещенного поля, если смотреть на источник света через [c.129]

Постоянная Планка имеет размерность действия, т.е. энергии, умноженной на время, или импульса—на координату. Из классической механики известно также, что динамические свойства систем удобнее всего определяются через обобщенные импульсы р и сопряженные с нпмп координаты д. С описанными ранее способами использования квантовой теории кажется совместимым квантование произведения рд. Выше показано, что для кругового двин ення момент р остается постоянным. Известно также, что пространственная координата д, в качестве которой здесь можно выбрать угол 0, хотя и является переменной, но приобретает прежнее значение после полного оборота. В связп с этим Вильсон предположил, что условие квантования можно выразить в виде уравпения [c.107]

Успехи и, одновременно, трудности моделей локального состава вызвали интерес к проблеме теоретической обоснованности этих моделей. Действительно, вывод ряда моделей локального состава нельзя признать теоретически вполне последовательным и ясным. Форма связи локальных и средних концентраций частиц в растворе (VII. 116) и сам способ ввода локальных составов в уравнения для могут рассматриваться в значительной мере как гипотетические. Для проверки основных положений моделей привлекался аппарат корреляционных функций и интегральных уравнений [2301, теория возмущений [2311, численное моделирование методами Монте-Карло и молекулярной динамики [2321. Результаты теоретического анализа и численных расчетов показывают, что основное предположение концепции локального состава о независимссти относительного различия локальных и средних концентраций Xj /Хг 1)/(- /- г) от состава, выражаемое уравнением (VII.116), в общем случае не выполняется. Найдено, что отношение (Xj 11x1 ) для смеси заданного состава зависит не только от параметров )iJ и как в модели Вильсона, но также и от параметра Сделан вывод, что модель Вильсона преувеличивает влияние энергетических различий на локальные составы и недооценивает фактор упаковки молекул в конденсированной фазе. Детальное обсуждение этих работ можно найти в монографии [1451 и обзоре [2331. Основное значение работ состоит в создании предпосылок для вывода более обоснованных полуэмпирических моделей растворов. [c.210]

Было предпринято несколько попыток придать выводу уравнения Вильсона более строгое теоретическое обоснование и в некотором отношении улучшить его. Так, Моулрап [492] вывел это и ряд других уравнений, используя одну из модификаций уравнения Ван-дер-Ваальса, в которой учитывается локальный состав, при этом он исходил в каждом случае из различных допущений. Нитта и Катаяма [524] рассматривают уравнение Вильсона как вывод теории ассоциированных растворов. Цубока и Катаяма [699] считают его частным случаем (предполагающим равенство молярных объемов компонентов) своих выкладок. Некоторые модификации уравнения Вильсона будут рассмотрены в последующих разделах данной главы. [c.195]

На основании своей теории Дебай и Гюккель [10] внесли также существенный вклад в теорию электропроводности электролитов. Несколько позже, развивая общую теорию движения ионов, Онзагер [11] вывел предельный закон для электропроводности электролитов. Впоследствии теория электропроводности Онзагера была расширена Дебаем и Фалькенгагеном [12], которые учли влияние высокой частоты переменного тока на электропроводность и диэлектрическую постоянную. Предельный закон для вйзкости растворов электролитов вывел Фалькенгаген [13], а общие законы диффузии электролитов были изучены Онзагером и Фуоссом [14]. Далее, Иоос и Блю-ментрит [15] исследовали с теоретической точки зрения эффект Вина, т. е. влияние сильных электрических полей на свойства растворов электролитов. Позднее Вильсон [16] дал полное решение этого вопроса для случая электролитов, диссоциирующих на два иона. Очень интересная теория влияния сильных полей на ионизацию слабых электролитов была развита Онзагером [17]. [c.34]

Ввиду того что камера Вильсона явлнется важнейшим инструментом современной физики, явление конденсации, вызываемое ионами, представляет особый интерес. Совертеппая количественная теория образования капелек на ионах еще не создана по [c.137]

Уравнение NRTL, как и уравнение Вильсона, позволяет описывать фазовое равновесие в неидеальньк системах, но с его помощью можно также описывать фазовое равновесие жидкость—жидкость-пар расслаивающихся растворов. Уравнение также пригодно для описания фазового равновесия жидкость-жидкость. Д. С. Абрамсоном и Д.М. Праузницем было предложено новое уравнение, основанное также на концепции локальных составов — двухпараметрическое уравнение UNIQUA , в котором была использована квазихимическая решеточная теория Гуггенгейма. В предложенном уравнении величины g , и у. включают комбинаторную и остаточную части. Соотношения для коэффициентов активности в случае бинарной смеси имеют следующий вид [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология