Алкилирование аминов алкилгалогенидами

В предыдущих разделах были рассмотрены многие методы синтеза аминов алкилирование аммиака алкилгалогенидами и спиртами (см. разд. 2.1.2 и 3.1.4) и оксидом этилена (см. разд [c.412]

Н А Меншуткин открыл реакцию алкилирования третичных аминов алкилгалогенидами с образованием четвертичных аммониевых солей. [c.656]

Алкилирование аминов алкилгалогенидами 138 [c.6]

Алкилирование третичных аминов алкилгалогенидами с образованием четвертичных аммониевых солей [c.278]

Ранее обсуждались реакции алкилирования аминов и аммиака алкилгалогенидами, спиртами, диалкилсульфатами, взаимодействие их с оксидом этилена, кетонами, некоторыми а,Р-непре-дельными карбонильными соединениями, акрилонитрилом, производными кислот. Во всех этих реакциях аммиак и амины вели себя как нуклеофилы. Однако, известные свойства аммиака свидетельствуют о том, что амины должны обладать свойствами не только нуклеофильными (предоставляя неподеленную пару [c.413]

Четвертичные аммониевые со ли-кристаллы. Их получают гл. обр. алкилированнем (т. наз. кватернизация) третичных аминов алкилгалогенидами R3N + R X - - [RjNRH X . Скорость р-ции убывает в ряду иодиды > бромиды > хлориды и резко возрастает при использовании биполярных апротонных р-рителей, напр. ДМСО, ДМФА. Алкилирующими агентами м.б. также диалкилсульфаты, эфиры арилсульфоновых к-т и др. [c.152]

Алкилирование аминов алкилгалогенидами 140 [c.6]

Образование катализаторов при реакции. Катализатор межфазного переноса может образоваться в ходе реакции. Например, при алкилировании кетонов алкилгалогенидами можно применять в качестве катализаторов третичные амины, которые образуют четвертичные соли с алкилгалогенидами [53]. Третичные амины можно успешно использовать также при генерировании дихлоркарбена из хлороформа [54], который при действии третичных аминов образует ониевые соли [c.33]

Алкилирование аминов алкилгалогенидами [c.138]

Мы ВИДИМ, что один из атомов водорода, связанный с азотом, замещается на алкильную группу поэтому реакцию часто рассматривают как алкилирование аминов. Амин может быть алифатическим или ароматическим, первичным, вторичным или третичным обычно используют алкилгалогениды. [c.713]

Почти во всех учебниках рассмотрение каждого класса органических соединений начинается с перечисления методов их синтеза. Это нарушает логику изложения, поскольку включает материал, с которым учащийся еще не знаком. Так, например, при обсуждении алканов в самом начале обычно приводятся такие методы их получения, как действие воды на магний- органические соединения, электролиз солей карбоновых кислот, действие металлического натрия на алкилгалогениды. Вместе с тем соответствующий материал подробно обсуждается позднее при рассмотрении свойств магнийорганических соединений, солей карбоновых кислот и галогенпроизводных. Следовательно, в этом случае читателя ориентируют не на понимание, а на, запоминание. Если же рассмотрение какого-то класса соединений производится в середине или в конце курса, то выделение методов синтеза в специальный раздел снова будет нецелесообразным. Это объясняется тем, что с большей частью материала учащийся оказывается уже ознакомленным при описании свойств тех классов соединений, которые рассматривались ранее. Так, например, когда он приступает к изучению аминов, ему уже знакомы такие методы их получения, как алкилирование аммиака алкилгалогенидами, спиртами и эпоксидами, восстано- [c.11]

Алкилирование аминов спиртами идет значительно труднее, чем алкилгалогенидами [c.829]

При алкилировании аминов избытком алкилгалогенида получают четвертичные аммониевые соли, которые при помощи гидроокиси серебра [c.223]

Вторичные и третичные амины можно получить либо путем алкилирования алкилгалогенидами первичных ароматических аминов (нуклеофильное замещение, разд. 4.1.3, А), либо при взаимодействии первичных аминов с арилгалогенидами в присутствии меди при высокой температуре (см. выше) [c.107]

Литий — алкилгалогениды алкилирование амины 3, 12 [c.384]

При алкилировании аминов избытком алкилгалогенида чаще всего применяют метилиодид или диметилсульфат, получая соли четвертичных аммониевых оснований, которые при помощи гидроксида серебра или с помощью ионообменников легко перевести в четвертичные аммониевые основания. Последние распадаются при простом нагревании или упаривании водного раствора, давая ол ин, третичный амин и воду [c.336]

Алкилирование аминов. При действии на амины алкилгалогенидов атомы водорода аминогруппы могут быть замеш,ены на радикалы. Реакция по существу рассмотрена в разделе Получение аминов . [c.245]

При алкилировании вторичных аминов алкилгалогенидами образуется смесь третичного амина и четвертичной тетраалкиламмониевой соли, которую легко разделить, так как один из компонентов имеет ионное строение, а другой — нет. [c.89]

Алкилирование имидов алкилгалогенидами обычно протекает в основных условиях (т. е. с калиевой или серебряной солью имида) при 150—180 °С и приводит к М-алкилпроизводным схема (197) . Эта реакция составляет основу синтеза аминов по Габриэлю, в котором получение амина состоит в мягком гидролизе имида после алкилирования алкилгалогенидом [8]. Алкилирование в нейтральных условиях более активными солями оксо-ния или алкилсульфатами изучено недостаточно. Однако имеются данные [347] о внутримолекулярном 0-алкилировании имида соседней галогеналкильной группой, что приводит к возникновению [c.494]

Все эти реакции могут рассматриваться как реакции алкилирования аммиака и аминов алкилгалогенида-ми. В качестве алкилирующих средств по отношению к аминам могут использоваться также алкилсульфониевые соли. При этом к атому азота амина переносится, прежде всего, метильная группа. [c.165]

Получ, обычно взаимод. карбони.1ьнЕ>1х соед. со вторичны ми аминами. Гидролизуются, регенерируя исходные кар бояильные соединения. В орг. синтезе образование Е. ис польз, при получ. производных карбонильных соединений пример — алкилирование (напр., алкилгалогенидом RX), приводящее к образованию продуктов а-замещения (I) в исходных карбонильных соед., по схеме [c.199]

N-Алкилирование происходит при взаимодействии аммиака или аминов с алкилирующими агентами типа алкилгалогенидов или алкилсульфатов. В случае цианидов Ы-алкилирование приводит к изонитрилам, а из нитритов при этом образуются нитросоединепия. Легкость алкилирования аминов связана с их силой как оснований, которая уменьщается при присоединении электроноакцепторных радикалов типа ацила. Арильные радикалы также оказывают аналогичное действие анилин, например, гораздо более слабое основание, чем метиламин. Особенно сильным действием обладают арильные радикалы с жета-ориентантами в орто-пара-положтт к аминогруппе в предельном случае аминогруппа приобретает свойства амидной. Именно благодаря этому и получил свое название пикрамид. Следует отметить, что о- и п-нитроанилины являются винилогами (стр. 275) нитрамида ЫНо N02. [c.244]

Алкилирование ариламинов алкилгалогенидами проводят в избытке амина или в присутствии основания для связывания [c.527]

Из алкилгалогенидов для алкилирования аминов чаще всего применяют хлористый бензил СеНвСНгС , монохлоруксусную кислоту СЮНгСООН и этиленхлоргидрин С1СН2СН2ОН. Реакция протекает по схеме [c.19]

Э. получают из диизопропиламина и диэтилсульфата [1]. Этот третичный амин (RaNR ) является сильным основанием, но из-за пространственных затруднений не может алкилироваться. Поэтому при алкилировании аминов он применяется как акцептор протонов, который не реагирует с алкилгалогенидом. Он применяется также для связывания кислоты при дегидрогалогенировании. [c.253]

Алкилгалогениды, а также эфиры серной и сульфоновых кислот при нагревании с тиоцианатом натрия или калия дают алкилтиоцианаты [655], хотя атака цианат-ионом (реакция 10-64) приводит исключительно к N-алкилированию. Первичные амины можно превратить в тиоцианаты при помощи пирилий-пиридиниевого метода Катрицкого (разд. 10.13) [656]. [c.145]

При алкилировании цианамида образуются диалкилцнанамиды, из которы омылением выделяют вторичные амины. Например, иа цианамида кальция и димети. сульфата получили диметиламин с выходом 70—80% от теоретического [772]. ОднаКш чаще всего этот метод не имеет никаких преимуществ перед методом с применение алкилгалогенидов, " [c.464]

Алкилирование — классичеекий метод получения аминов, личЬ несколько осложняющийся образованием ди- и триалкилзамещек-ных аминов (разд. В.1 и В.5). Реакцию можно применять в тех слу-чаях, когда другие методы не приводят к успеху или при получении аминов необычной структуры. Если алкилгалогениды взаимодействуют с аминами медленно, можно использовать реакцию солей щелочных металлов аминов (разд. В.2) н солей или иров сульф кислот (сульфонатов) (разд. В.З). [c.504]

Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфонатах и алкилсульфатах (R—X) аммиаком, а также первичными и вторичными аминами часто применяют для синтеза аминов, но при этом, как правило, возникает проблема многократного алкилирования. Одной из редких возможностей гладкого моноалкилирования аммиака является превращение бензилгалогенидов в бензиламины (Аг—СН2Х->Лг— —СН2—NH2) при помощи уротропина (реакция Деленина Е-7). [c.96]

Для превращения галогенпроизводных в амины широко применяется взаимодействие с аммиаком или аминами, хотя алкилирование Hie всегда удается остановить на желаемой стадии. Во избежание образования смесей, что характерно для алкилгалогенидов низкого мо лекулярного веса, иногда применяют реакцию Габриеля (разд. Б.Щ Введение избытка аммиака или амина также подавляет полиалк [c.504]

Первая стадия этого синтеза состоит в получении аминонитрила иа, альдегида с использованием хлоргидрата вторичного амина и цианистого калия [53]. Аминокитрил при взаимодействии с амидом калия и каким-нибудь алкилгалогенидом в жидком аммиаке образует соответствующий алкилированный аминонитрил [54], при гидролизе которого в кислом растворе образуется кетон. Очевидно, незамещенный аминонитрил образует анион, вытесняющий атом галогена из алкилгалогенида. Протекающие при этом побочные [c.184]

С основаниями И. образуют соли, гидролизующиеся в воде, но устойчивые в спирте. Алкилирование К-соли фталимида алкилгалогенидами и послед, гидролиз-классич. метод синтеза первичных аминов (см. Габриеля реакция). В р-ции И. с галогенами или гипогалогенитами образуются N-галогенимиды (напр., N-бромсукцинимид), применяемые в орг. синтезе как источники атомарного или положительно заряженного галогена. В присутствии оснований N-галогенимиды претерпевают перегруппировку Гофмана. Обработка фталимида щелочным гипохлоритом лежит в основе пром. метода получения антраниловой к-ты. [c.212]

Алкилирование. Алкилгалогениды и алкилсульфаты легко реаги-руют с пиридинами при этом образуются М-алкилированные четвертичные пиридиниевые соли. Возможна и альтернативная реакция элиминирования, которая приводит к образованию олефина и Ы-протонированной четвертичной соли пиридина. Как и в ряду алифатических третичных аминов, эта конкурирующая реакция стимулируется увеличением числа заместителей у атома азота или углерода, связанного с галогеном или с сульфогруппой. Такова, например, реакция дегидрогалогенирования с помощью коллидина (2,4,6-триметилпиридина) [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология