Медведев ЭМУЛЬСИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Радикальная полимеризация, В середине 30-х годов систематическими исследованиями цепного механизма реакции радикальной полимеризации начинает заниматься С. С. Медведев. Он установил радикальную природу многих полимеризационных процессов, сформулировал понятие инициирования полимеризации как зарождение цепей в результате распада перекисных соединений с образованием свободных радикалов, дал первую количественную кинетическую формулировку реакций передачи цепи, которая определила их значение для регулирования молекулярной массы полимеров, внес существенный вклад в понимание механизма радикальной полимеризации при глубоких конверсиях, сополимеризации и эмульсионной полимеризации. [c.111]

Формулируя особенности эмульсионной полимеризации, Медведев [138] подчеркивал два фактора а) полимеризация протекает в частицах столь малого размера (ср. с суспензионным процессом), что уже одно это влияет на механизм -и соответственно кинетику лроцесса б) зона раздела между полярной (вода) и слабополярной (мономер) фазами размыта, что способствует одновременному протеканию как радикальных, так и ионных процессов. [c.64]

Догадкин [199—-201] исследовал нолимеризацию дивинила, Павлович— полимеризацию хлористого вини,яа [202—205]. Специальные вопросы эмульсионной нолимеризации изучали Штаудингер [206], Марк 207, 208], Медведев [209], Юрженко [210, 211], Рутовский [220], Воюцкий 1212 -214] и др. [215-219]. [c.385]

Н. Н. Семенов высказал на год-два раньше зарубежных ученых, занимавшихся этим же вопросом. Впоследствии специальное изучение механизма полимеризации на основе цепной теории начал развивать С. С. Медведев [49]. В области эмульсионной поли-меризации с 1932 г. успешно работал Б. А. Догадкин [50]. [c.32]

Идея полимеризации в эмульсии принадлежит Гофману, который еще в 1912 г. сделал попытку получить каучук, аналогичный натуральному. Большой вклад в теорию эмульсионной полимеризации внесли советские ученые С. С. Медведев, Б. А. Долгоплоск, А. И. Юрженко, П. М. Хомяковский и др. [c.210]

В послевоенные годы в нашей стране получили быстрое развитие исследования по синтезу высокополимерных соединений и изучению механизма полимеризации. Одним из видных ученых в этой области был Сергей Сергеевич Медведев (1891—1970). Его научная деятельность протекала в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова. Он выдвинул теорию полимеризации на основе кинетики цепных процессов с участием свободных радикалов. С. С.Медведев изучал также механизм эмульсионной полимеризации и влияния радиации на ход полимеризации. Валентин Алексеевич Каргин (1907— 1969) также работал в Физикохимическом институте им. Л. Я- Карпова, а в послевоенные годы возглавил кафедру высокополимерных соединений Московского университета. Первые его работы посвящены коллоидной химии, но в послевоенные годы он целиком перешел к исследованиям по химии высокополимерных материалов. Большое значение для развития этой области получили работы В. А. Каргина по изучению структурно-механических свойств высокополимеров. Его труды привели к решению ряда технологических проблем производства пластических масс, каучуков и искусственных волокон. Он основал советскую школу физикохимиков-полимерщиков. [c.302]

Заболотская, Соболева, Маклецова и Медведев [65] полагают, что реакция инициирования в эмульсионной полимеризации происходит в поверхностном слое частиц эмульсионной системы как мицелл мыла, так и полимерных частиц. Реакция полимеризации начинается не во всех мицеллах, а лишь в тех, в которые попадает свободный радикал или молекула инициатора. [c.38]

Аналогичные результаты получили Заболотская, Соболева, Маклецова и Медведев [606] при исследовании эмульсионной полимеризации изопрена в присутствии Н2О2 методом светорассеяния. Авторы обнаружили, что на первой стадии реакции, наряду с укрупнением, происходит зарождение новых полимерных частиц в мицеллах эмульгатора на второй стадии наблюдается только укрупнение образующихся частиц в результате полимеризации и коалесценции. Суммарная поверхность всех частиц системы не меняется в процессе полимеризации, которая происходит в поверхностном слое частиц. [c.517]

Гриценко и Медведев [88] исследовали кинетику полимеризации акрилонитрила в водных растворах при 40—75° с инициатором — гидроперекисью кумола и показали, что с ростом концентрации инициатора скорость полимеризации сначала растет, а затем становится практически независимой от нее. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал/моль. Авторы предполагают, что акрилонитрил и гидроперекись кумола образуют окислительно-восстановительную систему, причем окислительным компонентом является гидроперекись, а восстановительным — ионизированная форма акрилонитрила. При добавке в систему восстановителей (Ре304, НагЗОз, ЫаН804 К4ре(СЫ)в и других) скорость полимеризации значительно возрастает, наблюдается значительное снижение суммарной энергии активации процесса. Авторы считают, что при окислительно-восстановительном инициировании эмульсионной полимеризации влияние водной среды состоит в том, что она создает условия для протекания быстрых, требующих малой энергии активации, ионных процессов образования начальных активных центров, вследствии чего интенсифицируется и весь процесс в целом. [c.561]

Заболоцкая, Соболева, Маклецова и Медведев [557] занимались исследованием механизма эмульсионной полимеризации изопрена в водных растворах N-цетилпиридиния в присутствии Н2О2 и пришли к выводу, что полимеризация протекает в поверхностных слоях мицелл мыла или полимерно-мономерных частиц, рост которых происходит не только за счет полимеризации, но и за счет коалесценции, т. е. слипания с ликвидацией границ раздела частиц. [c.644]

Еще в большей степени ситуация осложняется, когда рассмотрение ПМЧ как дискретного объема, становится невозможным Впервые обратил внимание на подобные случаи и дал им теоретическое обоснование Медведев [183]. Он предположил, что адсорбционные слои латексных частиц в определенной мере сохраняют способность к межфазному обмену. Это приводит к взаимозависимости процессов полимеризации, протекаюших в различных ПМЧ, и позволяет рассматривать эмульсионную полимеризацик> как квазигомогенный процесс. В ряде работ Медведевым [183] к другими авторами [184—186] было показано, что в некоторых случаях эмульсионная полимеризация протекает при изменяющемся числе частиц, причем это изменение происходит таким образом, что общая поверхность частиц остается постоянной. Подобные явления более характерны для эмульсионной полимеризации полярных мономеров [184], хотя иногда они имеют место и при полимеризации таких мономеров, как стирол, особенно в условиях недостаточно эффективного стабилизирующего действия используемых ПАВ. Таким образом, можно предположить, что основным местом полимеризации в ПМЧ является зона адсорбционного слоя эмульгатора. [c.117]

Медведев при рассмотрении эмульсионной полимеризации исходит из представления, что на той стадии процесса, когда присутствуют мицеллы эмульгатора, обладающие свойством роев, происходит обмен молекулами и радикалами между отдельными мицеллами, а также между мицеллами и возникающими полимерно-мономерными частицами. Наличие такого межфазового обмена позволяет рассматривать процессы, протекающие с участием мицелл, как квазигомогеппые с усреднением по концентрации эмульгатора. [c.10]

В присутствии растворимых солей переходных металлов можно осуществить стереоспецифическую эмульсионную полимеризацию бутадиена, которая протекает, по-видимому, по координационнорадикальному механизму микроструктура полимера определяется характером металла и его лигандов. С. С. Медведев с сотр. получил синдиотактический кристаллический полиметилметакрилат, полиме-ризуя мономер при 20° С в присутствии перекиси бензоила и катионного эмульгатора (цетилпиридинийхлорид), который одновременно выступает как компонент инициирующей системы с образованием ион-радикалов. [c.148]

Имеются и другие представления о топографии и механизме эмульсионной полимеризации. С. С. Медведев и П. М. Хомиков- [c.382]

В настоящее время выводы теории Смита и Эварта подвергаются критике рядом ученых. С. С. Медведев считает, что особенностью эмульсионных процессов является межфазное обменное взаимодействие между отдельными латексными частицами. Для вывода кинетических закономерностей процесса по этой теории проводится усреднение по количеству эмульгатора в системе и эмульсионная полимеризация с участием ионогенных эмульгаторов рассматривается как гомогенный процесс. Скорость полимеризации при использовании инициаторов, растворимых в мономере, определяется уравнецием [c.384]