Пространственное течение

Плоское и пространственное течение жидкости. [c.71]

Рассмотрим теперь некоторые вопросы пространственного течения жидкости в лопаточных машинах. [c.102]

Для неполных синтезов кортизона в качестве сырья применяются вещества, имеющие готовую тетрациклическую стероидную структуру и нужную стереохимию всех асимметрических центров. Осуществление полных синтезов, напротив, требует построения некоторых или всех колец, контролирования пространственного течения каждой реакции и разделения на антиподы предпочтительно на ранних стадиях процесса. В трех полных синтезах кортизона использовалось несколько остроумных методов построения колец. Первый синтез был описан в 1951 г. Вудвордом с сотрудниками (см. схему на стр. 105). [c.104]

Хотя картина течения, рассчитанная для случая нагрева снизу, т. е. для 7о = 90°, аналогична по форме картине течения для случая 7о = 45°, эксперименты указали на наличие в цилиндре осевого течения при углах уо > 60°. Следовательно, в случае больших фазовых углов двумерная модель становится неприменимой. Была исследована [196] проблема термической неустойчивости при 70 = 90° и показано, что движение жидкости всегда начинается в направлении наибольшей протяженности жидкой области, в данном случае — в осевом направлении. Это приводит к необходимости анализа трехмерных пространственных течений. [c.284]

Во всяком случае переход к одномерному течению для ламинарных и турбулентных потоков производится по одинаковому методу, и разница будет лишь в степени точности замены пространственного течения одномерным, которая, вероятно, будет большей для турбулентных потоков. [c.133]

ПРОСТРАНСТВЕННОЕ ТЕЧЕНИЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ 237 [c.237]

ПРОСТРАНСТВЕННОЕ ТЕЧЕНИЕ РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ 239 [c.239]

Пользуясь трехмерными формулами, укажите вероятное пространственное течение следующих реакций для каждого из двух исходных диастереомеров. [c.413]

В работах по асимметрическому синтезу Прелог [226] изучил характер пространственного течения реакций сложных эфиров оптически активных спиртов и а-кетокислот с магнийорганическими соединениями, а также реакций сложных эфиров ментола, неоментола, борнеола, изоборнеола и фенилглиоксиловой кислоты с иодистым метилмагнием [227[. Разработанный им метод определения конфигурации оптически активных спиртов был использован для определения конфигурации тритерпенов и стероидов [228]. [c.208]

Если реакциям отщепления подвергаются алициклические или этиленовые соединения, у которых затруднено свободное вращение вдоль связи С—С, то возникают две возможности пространственного течения этих реакций. [c.128]

Пространственное течение реакций присоединения [c.408]

Правильное представление о возможных механизмах различных процессов присоединения можно получить, только принимая во внимание экспериментальные данные относительно пространственного течения этих реакций. [c.408]

Вопрос о том, образуется ли при реакциях присоединения кислых реагентов по а-окисному циклу карбениевый ион, может быть выяснен только при рассмотрении пространственного течения процесса (см. стр. 493). [c.486]

Хотя образование хлорсульфитов в качестве промежуточных соединений при взаимодействии спиртов с хлористым тионилом точно установлено, Льюис (1952—1953) обнаружил, что пространственное течение реакции превращения в хлорид зависит от природы растворителя. При использовании диоксана оптическая активность почти полностью сохраняется, в случае же пиридина наблюдается почти полная инверсия, причем обе реакции протекают практически с одинаковой скоростью. Заметное влияние полярности растворителя заставляет предположить существование промежуточных соединений ионного характера. В диоксане реакция протекает, по-видимому, через сольватированную ионную пару (Крам) нуклеофильный реагент атакует карбониевый иои прежде, чем последний успевает утратить асимметрию [c.381]

Изложенные выше представления составляют предмет статической С. Предметом динамич. С. макромолекул должно явиться изучение пространственного течения реакций макромолекул (образование макромолекул из мономеров, реакции макромолекул с низкомолекулярным реагентом и макромолекул между собой). Как локальная стереохимич. ситуация (эффект соседа), так и конформационное состояние макромолекул оказывают сильное влияние на течение химич. реакций с участием [c.266]

Плоские течения, удовлетворяющие условиям (19), называются течениями Прандтля —Мейера в 92 мы дадим их обобщение (см. там рис. 26). Пространственные течения, удовлетворяющие условиям (19), называются осесимметричными коническими течениями. [c.168]

Разделив все члены уравнения на выражение рг - соз - б и воспользовавшись соотношениями (19) и (20) (напомним, что уравнения (19) —(2К) справедливы для пространственных течений), вместо уравнения (22) мы получим следующее уравнение [c.170]

При теоретическом рассмотрении задачи Консетов [80] и Волков [50] предложили упрощенную физическую модель процесса конденсации движущегося пара внутри горизонтальной трубы, показанную на рис. 4.8. Согласно этой модели, предполагается, что на внутренней поверхности трубы образуется три участка движения конденсата начальный, верхний и ручей. На начальном участке и в ручье, ограниченном углом ф, течение конденсата совершается в направлении оси трубы под действием силы трения пара о поверхность конденсата. На верхнем участке трубы, ограниченном углом 20 = 2л — ф, имеет место пространственное течение конденсата в виде тонкой пленки в направлении равнодействующей двух сил — силы трения пара о поверхность конденсата и силы тяжести. При этом направление течения конденсата составляет с осью трубы угол р, величина которого вдоль трубы меняется от значений, близких к нулю в начальном сечении ручья, до значений, близких к 90° — в конце ручья (на выходе из трубы). [c.142]

Пространственный характер течения в лопаточных машинах рассматриваемого типа сказывается в основном в тех ограничениях возможного распределения параметров потока по высоте лопатки, которые налагаются, например, той или иной принятой формой поверхностей тока ). Трение на стенках кольцевого канала, особенно в области межлонаточных каналов, приводит к усилению влияния вязкости на характер пространственного течения. [c.102]

Расширение газа в турбине является, как известно [408—410], неустановившимся пространственным течением вязкого сжимаемого газа при наличии знергообмена и трения. Сложный характер течения газа обусловливает то, что в настоящее время даже в случае [c.165]

Один из путей повьшгения эффективности асимметрическо-синтеза состоит в использовании каталитических количеств рального агента. Наиболее общим из известных в наст05пцее рмя энантиоселективных каталитических методов является при- ение хиральных комплексов переходных металлов. Извест-, чгго металлы способны катализировать многие органические и путем варьирования природы металла, органических хов и хиральных добавок можно направить пространствен-течение реакции практически по любому нужному пути. Металлокомплексный катализ растворимыми комплексами юв, в том числе и энантиоселективный, его принципы и змы подробно рассматриваются в гл. 27 (ч. 3). Здесь же мы 1ем лишь некоторые синтетические примеры каталитичес- реакций, приводящих к продуктам с высоким избытком одно-да энантиомеров. [c.85]

Объяснение вальденовского обращения стало возможным только значительно позже, когда была создана теория о пространственном течении реакций у тетраэдрического ато а углерода (механизмы 5л-1 и 5.,-2, гл. УП.4.3, XXXIV. А.2) [c.612]

Изучение пространственного течения реакции раскрытия диастереомерных этилениминов действием НС1 и НВг показало [381—384], что эта реакция всегда приводит к тем стерео-изомерным формам р-галоидэтиламинов, из которых эти этиленимины были получены. Так, взаимодействием /-эритро-2-фе-нил-З-метилэтиленимина с НС1 был получен [383] й,/-трео-1-фе-нил-1-хлор-2-аминопропан, который при кипячении с 50%-ным раствором КОН дает исходный этиленимин. Так как с замыканием цикла ассоциируется (см. выше) обращение конфигурации, ясно, что полученные результаты свидетельствуют о том, что и раскрытие цикла также сопровождается вальденовским обращением. [c.103]

Пространственное течение в окрестности линии растекания для каждой точки траектории моделировалось течением у гиперболоида с соответствуюш,им углом полураствора и эффективным радиусом затупления [55]. Кривая 1 на рис. 2.25 относится к результатам, полу- [c.81]

Другим рассмотренным в [82] примером является пятый полет корабля Спейс Шаттл . Использовалось данные по тепловым потокам около покрытой материалом R носовой капсулы [114]. Скорости каталитических реакций в зависимости от времени в критической точке были получены в [115]. Также как и для OREX пространственное течение моделировалось течением около эквивалентного осесимметричного тела [116], в данном случае с радиусом затупления 1,276 м. Он соответствует эффективному радиусу в критической точке при угле атаки в 40 ° градусов. Условия полета были определены из графиков 114, 115], поскольку детальные траекторные данные авторам не были доступны. В силу упрогцения геометрии и грубой аппроксимации летных условий полученные результаты имеют привнесенные ошибки. Однако качественное сравнение рассчитанных и летных результатов важно для понимания механизма каталитических процессов и проверки модели. [c.85]

Ковалев В.Л., Суслов О.Н. Разностный метод с повышенной точностью аппроксимации для интегрирования уравнений химически неравновесного многокомпонентного вязкого ударного слоя. В кн. Г иперзвуковые пространственные течения при наличии физикохимических превраигений.-М. Изд-во Моск. ун-та. 1981. С. 113-137. [c.221]

Другие частичные асимметрические синтезы. Примерно в то же время, когда Прелог развивал свою теорию асимметрического синтеза, Крам и Эльхафез [413] предложили обобщенную теорию частичного асимметрического синтеза, включающую реакции Гриньяра, восстановление гидридами, восстановление натрием в спирте, восстановление по Меервейну — Понндорфу и восстановление оксимов в амины амальгамой натрия. Эта работа Крама еще раз подчеркивает важность эффектов заслоненности в переходных состояниях, ведущих к превращению тригонального состояния углерода в тетраэдрическое. Следующее правило позволяет довольно точно предсказать пространственное течение реакции по карбонильной группе Образующийся диастереомер соответствует подходу атакующей группы с наименее затрудненной стороны двойной связи, причем следует исходить из того поворотного изомера, в котором карбонильная группа заслоняется двумя наименее объемными группами, находящимися у соседнего асим метрического центра . Этот принцип представлен ниже [c.698]

Некоторое преобладание продукта с обращенной конфигурацией (избыточное обращение), наблюдающееся при гидролизе хлористого 1-фенилэтила, показывает, что механизм с карбоний-ионом недостаточно точен. Этот результат можно было бы и не принимать во внимание, если бы не тот факт, что.одни реакции сольволиза первого порядка дают главным образом обращенные продукты, а другие приводят к значительному или полному сохранению коп-фигуращтн. Обычно всегда можно найти те или иные особые черты механизма, чтобы объяснить эти результаты, однако реакции типа <5, 1 как целое лишены характерного пространственного течения. [c.240]

Р и с. 20.5. Пространственное течение перегруппировки к атому азота с недостатиои э.1 ектронов. Сохранение конфигурации было доказано в нерегрунпировках Бекмана, Гофмана, [c.460]

Поскольку пять атомов, участвующих в а, р-элимииировании, в переходном состоянии копланарны, пространственное течение элиминирования может зависеть от конформационной устойчивости. Так, бромистый н-гептил-4-диметилсульфоний при реакции с тритнлнатрием превращается в тракс-гептен-3 [c.611]

Для пластов со свободной поверхностью принимают, что горизонтальные составляющие скорости и, v ж производная dhldt одинаковы по глубине, причем на границах слоев разной проницаемости эти составляющие относятся друг к другу как коэффициенты фильтрации соседних слоев. В соответствии с этим течение осредняют по глубине, сводя пространственное течение к плановому. Уравнения движения и сохраняемости массы для таких течений со свободной поверхностью в однородном пласте будут [c.22]