Хром в цеолитах

Соотношение первичных и вторичных спиртов зависит от природы металла катализатора, носителя, строения окисей и условий проведения процесса. При нанесении никеля на сильнокислые носители (алюмосиликат, цеолит НУ, Н-форму морденита) в гидрогенизате содержится 80—90% спиртов, из них 96— 98% первичных. При нанесении никеля на окись алюминия, окись хрома, кизельгур (менее кислые вещества) доля первичных спиртов уменьшается до 83—92%. [c.39]

Л которые нельзя идентифицировать, если принять параметр ячейки равным 12,3 А. Поэтому не исключено, что хром в указанных цеолитах присутствует в виде нерастворимой примеси. Наличие в цеолите окклюдированной примеси, например силиката хрома, подтверждается и характером изотерм адсорбции воды. [c.333]

Адсорбция окиси и двуокиси азота изучалась на цеолите Y и мордените, содержащих обменные ионы меди, хрома и никеля [141]. Цеолит NiY, дегидратированный при комнатной или более высокой температуре, дает в спектре адсорбированной N0 одиночную полосу поглощения при 1892 см , приписываемую комплексу Ni " —N0 ". На правильность такого отнесения указывают спектры ЭПР, характерные для иона с конфигурацией электронов 3d . Подробнее данные ЭПР рассматриваются в гл. 6. [c.243]

ОКИСИ хрома [8]. Чтобы предотвратить ионный обмен, хром вводили, обрабатывая цеолит гексакарбонилом хрома в токе гелия. При последующем прогревании на воздухе Сг(СО)е превращался в окись хрома. Однако для выяснения механизма ингибирующего действия окиси хрома, а также нахождения его оптимальной концентрации и дисперсности необходимы дополнительные исследования. [c.306]

Одновременно цеолит СаА, взятый в количестве 1—5%, был испытан в качестве носителя окислов хрома, ванадия и металлических платины и никеля. Опыты показали, что указанные катализаторы обладали дегидрирующим свойством подобно чистому цеолиту СаА. [c.128]

Поскольку в цеолите отсутствуют парамагнитные ионы, то для исследования их методом ЭПР такие ионы вводятся в структуру цеолита. Обычно в качестве парамагнитных ионов служат ионы хрома [3], меди [4, 5, 6] или ионы марганца [7—11]. [c.111]

Цеолит в натриевой форме (№ 13) служил исходным для получения методом ионного обмена образцов № 14—17, содержащих иттрий, № 18—19 с катионами хрома и № 20 с литием. Натриевый образец № 21 был синтезирован нами и содержал Ре 3-10 3 вес.%, N1, Со, Си, Сг <10 3 вес.%. Цеолит ЫаУ № 22 имел столь же малое количество примесных тяжелых металлов, но отличался большим содержанием железа (0,3 вес.%). [c.203]

Когда эти реакции протекают в жидком аммиаке [10], частицы N1 размером менее 1 нм заполняют полости цеолита А. Миграция никеля к внешней поверхности цеолита начинается при 250 °С и становится интенсивной при 400 С. Для уменьшения миграции металла во время подачи водорода [9] обрабатывали цеолит NiY триоксидом хрома. [c.121]

Цеолиты NaA и КА являются неактивными катализаторами в реакции дегидратации этанола, а СаА ведет эту реакцию селективно [1]. В дегидратации этанола активны также цеолиты NaX и СаХ [2], но нри температурах 500° С бьши отмечены и дегидрирующие свойства этих катализаторов. Авторы работы [3] делают вывод, что на каталитическую активность цеолитов типа А и морденита оказывает существенное влияние размер и заряд катиона. Селективность хромовых цеолитов типа А зависит от способа введения хрома при нанесении на цеолит хромата преобладает дегидратация спирта, при изоморфном замещении алюминия на хром — дегидрогенизация [4]. Сравнение цеолитов типов А и X в кальциевых формах показало [5, 6], что цеолит типа [c.161]

Совместная адсорбция гексакарбонила хрома и ацетилацетона в полости цеолита позволяет осуществить их взаимодействие с образованием трициклического хелата, неспособного покинуть цеолит [224] [c.148]

Процесс изоформинг. Изомеризация ксилолов в процессе изо-форминг, разработанном фирмой Esso Resear h and Engineering o. (США), проводится под давлением водорода в присутствии цеолит-ного катализатора, содержащего хром и возможно молибден [52]. Условия процесса следующие [53, 54] 1,4—3,5 МПа (14— 35 кгс/см2), 370—455 °С, 0,5—3,0ч"1, мольное отношение водород сырье 3—8 1, концентрация водорода в циркулирующем газе не менее 85 объемн. %. [c.192]

В работе [130] описаны цеолиты, содержащие хром в тетраэдрической конфигурации. В этих продуктах, ио утвернодению авторов, хром замещает атомы кремния или алюминия и цеолит имеет структуру цеолита А. Синтезирован ряд соединений такого типа, содержащих различное количество хрома, который не обменивается и поэтому должен занимать тетраэдрические узлы. Однако на рентгенограммах наблюдаются два сильных рефлекса с д, = = 6,39 и ( = 2,94, которые не соответствуют структуре цеолита А [c.332]

Циклогексанол, фенол Реакц Метан Циклогексанон ИИ с участием м( СОг, НзО Pd на угле в жидкой фазе, 115—160° С. Ряд возрастающей селективности контактов оцинкованное железо < Pd на угле << кобальтовый катализатор < хромит меди на MgO < Ni Ренея < Ni на СгаОз <С никель-кизельгуровый [715]о элекулярного кислорода Pd (массивный), Pd на цеолите 300—450° С [716, 717] Палладиевый катализатор 1,8—9,7 бар, 300, 320, 340° С. Степень превращения < 10% 718] [c.819]

Индивидуальная окись хрома применялась в теоретических исследованиях с целью выяснения механизма реакций гидрирования, природы активных центров хемосорбции углеводородов и т. д. Так, авторы [246] считают, что в хромсодержащем катализаторе гидрирования этилена активным компонентом является ион Сг +, поскольку и цеолит, содержащий Сг +, и алюмо-хромовый катализатор с соотношением Сг + Сг + > 100 обладают активностью в изучаемой реакции. Наибольшая скорость процесса была на СггОд (8%)— AljOg. Специально было установлено, что катализаторы не содержали ионов ни Сг +, ни Сг +. [c.90]

Трудно было заранее предположить, что комплексы Сг —N0+ при 200° С окажутся нереакционноспособными по отношению к кислороду, Подобная инертность может указывать на локализацию этих комплексов в содалитовых ячейках цеолита V или в узких каналах морденита. На цеолите с окисленными ионами хрома хемосорбиро-ванных молекул не было обнаружено. При адсорбции N02 на цеолите с восстановленными катионами хрома образуются нитраты и нитрокомплексы. На цеолите Си , медной и водородной формах морденита наблюдаются поверхностные группы N0 . Для появления сигнала иона N0 на Н-мордените этот цеолит необходимо вначале нагреть до температуры выше 450° С, [c.246]

Син-тетический цеолит типа Y (Ц-202- 630) содержал 6,0% окиси хрома и соответственно 4.1% хрома, соотношение 5Ю2/А120з = 4,8 (химический состав натриевой ф Ормы этого цеолита см. 1 этой главы), степень ионного О бмена равна 72,3%. [c.188]

С целью модифицирования свойств цеолитов в их решетку вводят ванадий, бор, хром, титан, цирконий, фосфор и прочие элементы. Баррер и сотрудники [426] описали синтез цеолитов А, X, Р с замещением алюминия и кремния на галлий и германий соответственно. Цеолиты кристаллизовали из водных растворов силиказоля, галлата и германата натрия при температуре 100° С. Как показали рентгеноструктурные исследования, цеолит А образуется только из натрийалюмогерманатных гелей, а цеолит X — из смесей галло- и алюмогерманата натрия. Цеолит Р получается в результате перекристаллизации цеолита А в растворе щелочи. Химический состав и адсорбционные характеристики образовавшихся продуктов не приведены. [c.43]

Естественно, что ионоситовой эффект может проявляться при участии в обмене и неорганических катионов. Так, ионоситовой эффект наблюдался на цеолите типа А при обмене на комплексные ионы кобальта и хрома [136, 372, 396]. По данным [136, 396], обмен К" на Ка" на цеолите Ь вследствие ионоситового действия протекает не полностью. На синтетическом эрионите по той же причине ионы Ма" " обмениваются на ионы К" частично [131]. Низкая степень обмена на ионы КЬ" и Сз" на цеолитах X, объясняется недоступностью ионов Ка в кристаллографических позициях [191, 344,375]. Вследствие стерических затруднений в цеолитах X и V предельная степень обмена ионов N3+ на ионы КЬ+ и Сз+ составляет 65—70% [623]. [c.46]

Для протекания реакции гидрогенизации очень существенно активирование как водорода, так и бензола на катализаторе. При изучении Н-О обмена с цеолитами было обнаружено, что заметный изотопный обмен осуществляется, например, на СгЫаХ, НМаХ и НМаЛ, т. е. водород диссоциирует и находится в активированном состоянии. Однако гидрогенизацию бензола эти цеолиты не ведут. Это свидетельствует о том, что сами по себе цеолиты не активируют бензол и становятся катализаторами гидрогенизации бензола после появления в них металлической фазы, которая образуется при восстановлении обменных ионов металлов. С этой точки зрения понятно отсутствие гидрогенизационной активности у водородных форм изученных цеолитов. С СгЫаХ образцом дело обстоит иначе. Известно, что СггОз катализирует реакцию гидрогенизации [27], однако, кроме того, что в цеолите ион хрома может занимать 5 различных положений и, следовательно, быть еще более энергетически неоднородным, чем двухзарядный ион, ионы хрома могут находиться в различном валентном состоянии и не активировать реакцию гидрогенизации бензола. Существенную роль играет расселение катионов в цеолите и связанная с этим доступность их для реагирующей молекулы. [c.464]

Аналогичные закономерности протекания каталитических юанциЛ наблюдаются и в случае применения катализаторов, приготовленных на основе цеолита СаА. Эти катализаторы синтезировались нанесением на цеолит СаЛ 0КИС.К0В хрома (СггОз), ванадия (V2O5), а также мета.тлических платины и никеля. Несмотря на небольшое количество вводимых каталитических агентов (1—5%), синтезированные катализаторы обладали активными дегидрирующими свойствами дри этом они не способствовали образованию ароматических углеводородов. [c.262]

Специфичность ката.иитических реакций для синтезированных кристаллических образцов по сравнению со смешанными может служить, как нам кажется, подтверждением того, что хром частично заместил алюминий и крелпшй в решетке цеолита. Об этом говорят такгке результаты химического и рентгеноструктурного анализов. Кроме того, наши данные позволяют сделать вывод о том, что полученные образцы, как и сал1 цеолит NaA, обладают каталитической активностью и что в зависимости от метода получения можно синтезировать хромовые цеолитные катализаторы, имеющие способность либо дегидрировать этиловый спирт, либо проявлять себя как катализатор смешанного действия. [c.177]

Неоднократно отмечалась роль поверхностных ионов в окислительно-восстановительном катализе на полупроводниках. Так, в окислительных процессах активность окиснованадиевого катализатора связывают с существованием на поверхности иона V или активность окисномедных катализаторов — с ионами Си+ и Си +, висмут-молибде-новых — с ионом Мо . Активным центром окиснохромовых катализаторов реакций дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов, вероятнее всего, являются ионы хрома Сг или Сг + природа катиона определяет каталитическую активность и других катализаторов этих реакций. В реакции дегидрирования спиртов на медьсодержащем цеолите непосредственное участие принимает ион меди Си2+. Изомеризация бутенов на окислах металлов идет через стадию хемосорбции буте-на на ионе металла с участием -орбиталей последнего. Предполагается, что активным центром катализаторов полимеризации олефинов являются ионы Сг +, Мо +, и т. д. Таким образом, и для полупроводникового катализа наиболее важным считается локализованное взаимодействие реагента с индивидуальным атомом поверхности, как это имеет место и в гомогенном катализе, что указывает на сходство в механизмах этих процессов. [c.13]

Для AgY можно предположить различные механизмы для разных реакций. Трудно высказать определенное суждение в отношении активности изолированных ионов хрома, поскольку, как это отмечалось, в цеолите rY присутствовала смешанная фаза СгаОд — AI2O3. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология