Критическое отступление

Указанный выше статистический характер упорядоченного расположения молекул в жидкости приводит к тому, что в жидкости (как и в газе) имеются всегда временные местные отступления от средней плотности и ориентации. Эти флуктуации плотности и ориентации тем реже осуществляются в данной области, чем они больше по величине. В жидкости флуктуации всегда имеются, но они особенно велики вблизи критической точки, где вызывают опалесценцию. [c.162]

Ограниченная взаимная растворимость газов возникает при очень высоких давлениях, когда отступления газов от идеальности чрезвычайно велики. Впервые экспериментально расслоение газов наблюдалось в системе азот —аммиак. Из рис. V. 25, где представлены изотермы взаимной растворимости газов при различных давлениях, следует, что существует значение давления, ниже которого газы смешиваются неограниченно. Такое давление соответствует критическому состоянию. С ростом давления составы равновесных фаз становятся все более различными. С ростом температуры область расслоения уменьшается, хотя состав критических фаз изменяется мало. [c.294]

При понижении температуры средняя тепловая энергия электронов падает пропорционально температуре, а длина свободного пробега обычно растет с понижением температуры. Поэтому критическое поле, как правило, довольно резко падает с понижением температуры. Так, в достаточно чистом германии отступление от закона Ома (/ Е) при гелиевых температурах начинается при полях порядка 1 В/см. В неоднородных полупроводниках (см. гл. IX, 3) разности потенциалов в ГВ могут соответствовать поля колоссальных размеров (Е — 10 — 10 В/см). [c.253]

Для водорода и гелия это соотношение оказывается неприменимым из-за квантовых эффектов, которые для этих газов уже сказываются при критической температуре. Кинетическая теория выражает все коэффициенты переноса через интегралы от функции ф. Теория строится методом последовательных приближений. Результаты А-го приближения представляют посредством умножения результатов первого приближения на поправочный множитель Результаты первого приближения принято представлять в виде формул для простейшей модели жестких шариков, в которые введены поправочные множители на отступление от этой модели. Эти множители обозначаются посредством Q с двумя индексами. Они представляют собой отношения интегралов столкновений для принятого закона взаимодействия к таким же интегралам для модели жестких шариков. [c.218]

На основе измерений и вычислений летучести реальных газов были определены по формуле (10.12) и сопоставлены с эффектами Джоуля — Томсона энтальпии Н молекулярного взаимодействия в газах. Оказалось, что отношение этих величин к критической температуре Тк вещества для ряда газов приблизительно одинаково зависит от приведенной температуры т и от приведенного давления я. Усредняя эту характеристику отступления реальных газов от идеальности, Хоуген и Ватсон построили диаграмму, [c.340]

В целом авторы монографии придерживаются рекомендованной номенклатуры, в том числе и существующих правил последовательного перечисления фрагментов координационных соединений, хотя строго это правило соблюдается только в гл. 4, а в двух последних главах (гл. 5 и 6), где основное внимание уделяется химическому поведению связи металл — водород, этого правила последовательности не придерживаются, и координированный водород записывается перед атомом (или атомами) металла. Мы полагаем, что это отступление оправдывается тем, что характер взаимодействий, протекающих по связи металл — водород с различными молекулами или ионами, а также механизмы реакций становятся при таком способе записи более очевидными. В гл. 3—5 читатель найдет критический и довольно полный анализ литературных данных. В гл. 6 описывается в общих чертах поведение связи металл — водород в гомогенном катализе. Этот небольшой по объему обзор охватывает всю доступную ко времени издания литературу. [c.8]

Из наших опытов следует, что наклон прямых увеличивается с приближением к критической температуре. Наблюдаемую картину можно истолковать как отступление от теории ОЦ. Оно может быть связано с тем обстоятельством, что при выводе формулы ОЦ используется асимптотический вид корреляционной функции ( ), не пригодный для описания состояний со слабо развитыми флуктуациями. В этом можно убедиться, оценив у вдали от критической точки. Вместо у т] получается [c.303]

Результаты измерений оказались следующими оптическая функция возбуждения в большинстве случаев круто возрастает, начиная от потенциала, соответствующего энергии возбуждения ( критического потенциала ), затем достигает более или менее острого максимума, после чего монотонно спадает. Наблюдаются и отступления от этого характерного хода функции иногда [c.444]

Существенным фактором, влияющим на концентрацию возбужденных атомов, является функция распределения электронов по скоростям. Отступления от максвелловского закона распределения могут слабо сказываться на виде зондовых характеристик, так как они определяются в основном электронами, скорости которых лежат вблизи наиболее вероятной скорости. Возбуждение же уровней, для которых критические потенциалы велики, происходит преимущественно за счет хвоста функции распределения. Поэтому отступления от максвелловского распределения электронов по скоростям могут существенно влиять на процесс возбуждения атомов. В частности, для неона эффект насьшдения концентрации возбужденных атомов с у величением плот-ностн тока может быть объяснен как падением электронной температуры, так и отклонением от максвелловского распределения электронов по скоростям [7з. ээ] [c.28]

Вначале она исследовала органические вещества (бензолы, спирты, эфиры всего 25 соединений) В качестве стандартного вещества она при этом изубрала фторбензол, для которого приняла делители в (8.14) равными критическим параметрам /С = Гк, / = 0к и С == Ук- Сопоставляя температурные зависимости давления насыщенного пара Ппар = / (т) для каждого из веществ с той же зависимостью для фторбензола и аналогично сопоставляя кривые Упар = /1 (т) и Уж = /2 (т ). Мейер нашла, что для удовлетворительного совпадения всех кривых с такими же для фторбензола необходимо брать В качестве величины К температуру, значительно меньшую, чем критическая (отличающуюся от нее для некоторых веществ на много десятков градусов). Но оказалось. Что величина для большинства веществ очень мало отличается от критического объема, а Р почти точно совпадает с критическим давлением. В последующем Мейер, применив ту же методику, исследовала водород, азот, кислород, аргон и другие вещества. Она решила, что в качестве стандарта лучше избрать не фторбензол, а водород. В табл. 11 указаны для некоторых веществ получающиеся при этом отступления вели- чины К от критической температуры. [c.269]

Ожидалось, что для всех веществ с неполярными и более или менее сферическими молекулами отношение критических величин к кс нстантам молекулярного потенциала будет таким же, как для инертных газов. Однако с нужной точностью это не подтверждается даже для таких газов, как азот и кислород. Так, для азота = 1,33 сОк = 2,96, Отступления, составляющие здесь всего 6—7%, быстро возрастают при попытке охватить соотношениями (8.22) — (8.24) вещества с более сложными молекулами. [c.273]

В какой-то мере последователем Бишофа был Заксе [1631, который дал еще более разработанную гипотезу заторможенного вращения вокруг простой связи и который должен был столкнуться с этой проблемой уже при объяснении перехода друг в друга нормальных конфигураций циклогексана (стр. 106). Согласно Заксе, между атомами в молекулах действуют две силы. Во-первых, он принимает, вслед за Ампером, что атомы представляют собою миниатюрные соленоиды и, следовательно, они могут действовать подобно магнитам. Такое взаимодействие носит химический характер. Во-вторых, общим свойством материи является и то, что обычное притяжение масс переходит в отталкивание, как только расстояние между центрами тяжести становится меньше известного критического значения (Grenzwert). Отталкивание первого порядка происходит между атомами, непосредственно связанными друг с другом, отталкивание второго порядка —-между атомами, связанными друг с другом через один атом, третьего порядка — между атомами, связанными через два атома, и т. д. Именно отталкивание второго порядка вызывает отступление от формы правильного тетраэдра, когда углерод связан по меньшей мере с двумя видами заместителей. [c.136]

В конце 20-х годов Н. Н. Семенов [57] нисал, что явления отрицательного и положительного катализа , при которых ничтожнейшие количества посторонних веществ оказывают решающее влияние на скорость реакции, а также факты внезапной потери активности кислорода по отношению к фосфору при давлении кислорода выше (или ниже) некоторой критической величины, не могут уложиться в рамки теории Аррениуса но небольшое и вполне естественное расширение этой теории способно если не вполне разъяснить эти отступления, то дать правильные пути к их объяснению богатые энергией молекулы продуктов реакции, ударяясь [c.222]

Таким образом, существование критической точки тесно свя зано с отступлением газов ог идеального состояния, и эта точк должна быть связана с постоянными а и Ь уравнения Ван-дер Ваальса, выражающими отклонения от законов идеальных газов Эту связь легко найти надо найти значения V, р н Т в точке Ь слияния всех трех корней, т. е. в критической точке. [c.146]

Небольтуо историческое отступление. Практически во всех первых моделях Фишера, Холдена, Райта и их последователей явно или неявно принималась концепция гаметного резервуара . Успехи математической генетики в 20—30-х годах вполне оправдывали этот подход. Однако в конце 30-х годов все чаще и чаще начали раздаваться критические голоса. Наиболее серьезной была критика В. Л. Костицына (подробнее см. в работе [c.196]

Способы соединения валов агрегатов муфтами зависят от требований, предъявляемых к каждому соединению. Поэтому на практике используются муфты разнообразных конструкций. К недостаткам подвижных муфт относят возникающие в процессе эксплуатации забоины, неравномерный износ, повышенные зазрры между зубьями (зубчатые муфты) или кулачками (кулачковые муфты), недостаточную или неодинаковую упругость пакетов, а Также трудность обеспечения при монтаже минимальной непер-пендикулярносз и пазов или пальцев (упругие муфты с пальцами) и т. п. Названные отступления могут вызвать заклинивание муфты. Подвижная муфта как бы превращается в жесткую, изменяются критические скорости, возникают резонансные вибрации. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология