Удаление органической серы из синтез-газов

Удаление органической серы из синтез-газов [c.327]

Эти катализаторы, по-видимому, обладают весьма высокой активностью в реакциях удаления органических сернистых соединений, особенно сероуглерода и меркаптанов, из синтез-газа в присутствии сероводорода. Однако тиофен на этих катализаторах не разлагается, а при сравнительно высоком содержании вызывает отравление катализатора. Согласно литературным данным [25] при двух значениях температуры процесса 300 и 450° С и объемной скорости 2000 из 1 газа удается удалить 0,3—0,8 г органической серы (присутствующей в виде сероуглерода) и 3,4—6,8 г сероводорода и тем самым снизить содержание общей серы до менее 2,3 мг на 1 м . При этих условиях поглотительная емкость катализатора по отношению к сере достигает в зависимости от полноты регенерации б—14% от его веса. [c.329]

Промышленный процесс с применением катализаторов рассматриваемого типа давал бы существенное преимущество, так как позволял бы за одну ступень одновременно удалять сероводород и органическую серу. Однако существенными недостатками процесса являются его периодический характер и необходимость расхода синтез-газа на восстановление регенерированного катализатора. Кроме того, на катализаторах этого типа удаление тиофена не достигается. [c.329]

В нефтезаводских и природных газах наряду с сероводородом в небольших количествах содержатся также меркаптаны, тиофены и другие соединения серы. Если газ предназначается только для бытовых нужд, то удаление вышеуказанной органической серы не требуется. Однако если газ применяется для каталитических процессов синтеза, удаление всех сернистых соединений из газа является обязательным. Удаление органических сернокислых соединений из газов осуществляют каталитическими методами при высоких температурах. [c.211]

Д. Синтез-газ не должен содержать серу. Этого можно достигнуть посредством каталитической конверсии серы, содержащейся в органических соединениях, в сероводород и удаления последнего. [c.185]

Синтез-газ необходимо тщательно очищать. Первой сту пенью его очистки является обычный метод удаления Н В с помощью окиси железа. Затем газ освобождают от органической серы путем пропускания его через башни, заполненные окисью железа и содой. В очищенном газе сера содержится в пределах [c.194]

В литературе описано [24] применение окисножелезного катализатора, содержащего 6—7 б окиси хрома, для очистки не содержащего сероводорода газа синтеза аммиака на одном из германских заводов военного периода. Хотя состав очищенного газа не приводится, отмечается, что очищенный газ вполне пригоден для синтеза аммиака следовательно, остаточное содержание серы не превышало десятитысячных долей процента. Исследование [251 пригодности окисножелезного катализатора для удаления органической серы из газов с высоким содержанием окиси углерода и сероводорода дало совершенно неудовлетворительные результаты, так как оказалось, что испытывавшийся катализатор промотирует синтез органических сернистых соединений из окиси углерода и сероводорода и что содержание органической серы в выходящем газе определяется главным образом содержанием окиси углерода в поступающем газе. [c.335]

Органические сернистые соединения значительно менее реакционноспособны, чем сероводород поэтому при обычных процессах извлечения сероводорода содержание их не снижается или снижается незначительно. Некоторые адсорбционные и окислительные процессы, применяемые для удаления сероводорода, позволяют частично удалить и органическую серу (см. главы восьмую и девятую), но, как правило, для удаления органических сернистых соединений из болз.шинства газовых потоков необходимо применять каталитические методы превращения при высоких температурах. При большинстве каталитических процессов удаления органической серы требуется, чтобы поступающий газ практически не содержал сероводорода. Однако при некоторых катализаторах присутствие сравнительно значительных количеств сероводорода в поступающем газе снижает их активность. Такие катализаторы имеют особенно важное экономическое значение при очистке синтез-газов, когда предварительная очистка от сероводорода обычными методами для возможности последующего удаления органических сернистых соединений вызывает необходимость охлаждения и повторного нагрева всего количества газа, поступающего на очистку. [c.319]

Однако соединение синтеза метанола с синтезом аммиака не очень выгодно, так как в стоимость производства метанола не входит только стоимость сжатия СО. Расходы на производство СО и Нг и на сжатие водорода такие же, как при производстве метанола, осуществляемом независимо от процесса синтеза аммиака. При этом отпадает только необходимость удаления органической серы, превращающейся в процессе конверсии СО в сероводород, который извлекается затем вместе с СОг любььм известным методом. В этом случае специальная очистК газа от серы не нужна. [c.243]

Процессы второй группы предназначаются для почти полного удаления органических сернистых соединений из промышленных газов, в частности синтез-газов. Вследствие чрезвычайно низкого содержания общей серы, допускаемого в газах для многих каталитических синтезов (иногда менее 0,25 мг1м ), эти процессы должны обеспечивать полное превращение не только сероокиси углерода, сероуглерода и меркаптанов, но и тиофена. [c.319]

В синтез-газах, полученных частичным окислением содержащего серу углеводородного топлива, в качестве важнейшего органического сернистого соединения присутствует сероокись углерода, которая в присутствии некоторых катализаторов легко прелращается в сероводород в результате реакций гидрирования илп гидролиза. Окиспожелезные катализаторы обладают активностью одновременно в реакциях водяного газа и превращения сероокиси углерода в сероводород, тогда как окисные алюмохромовые и алюмо-хром-медные катализаторы можно использовать для избирательного гидролиза сероокиси углерода в присутствии больших количеств окиси углерода. Кроме того, разработаны катализаторы, содержащие окислы меди, хрома и ванадия, для удаления сероводорода п органических сернистых соединении пз синтез-газа. [c.327]

Необходимо отметить, что в практических условиях водяной газ далеко не всегда подвергается очистке от сераорганических соединений. Указанное объясняется сравнительно небольшим содержанием их в газе, несовершенством методов очистки газа от органической серы, а главное тем, что большая часть сераорганических соединений удаляется обычно в других процессах обработки газа. Так, в случаях очистки газа от сероводорода мышьяково-содовым способом, растворами аминосниртов или массой, содержащей гидрат окиси железа, содержание сераорганических соединений в газе снижается в среднем на 5—15%. Значительное количество сераорганических соединений удаляется при прохождении газа через слой активированного угля. При конверсии окиси углерода сераорганические соединения на 90% и более превращаются в сероводород. Большое количество органических соединений серы поглощается при водной промывке газа. Как правило, специальные установки для удаления сераорганических соединений из водяного газа предусматриваются при использовании последнего в качестве синтез-газа. Для очистки водяного газа практическое применение нашли следующие способы. [c.348]

Серу необходимо было тщательно удалять из реагирующих газов с целью продления срока атужбы катализаторов. Одновременно с повышением каталитической активности требовалось увеличить чистоту синтез-газа. Предельная норма серы в синтез-газе, используемом для промышленных целей, составляла 0,2 г на 100 м газа, однако желательно было еще уменьшить содержание серы. Удаление сероводорода производилось обычным способом с применением окиси железа (люкс-масса). Сера органических соединений превращалась во второй стадии, проводимой в присутствии обработанной щелочью окиси железа (200—300°), [c.189]

Общее содержание серы в исходном газе синтеза не должно превышать 2,0 мг м . Очистку газа от сернистых соединений производили в две ступени. В первой ступени удаляли сероводород, а во второй удаляли органические сернистые соединения. Удаление сероводорода почти на всех заводах производилось посредством известного процесса с применением окиси железа. На заводе в Лготцкендорфе применяли так называемый алкацидный процесс , при котором сероводород поглощается алкацидным раствором. Поглощенный сероводород десорбировали из раствора водяным паром и перерабатывали в элементарную серу. Органическую серу на всех немецких заводах синтетического топлива удаляли из газа синтеза пропусканием через катализатор подщелоченная окись железа, содержащая более 30% NaJ Oз) при температуре 280°. При этом органические сернистые соединения подвергались каталитическому окислению. Необходимо, чтобы в газе синтеза содержались небольшие количества кислорода (0,2—0,4 объемных %) или воздуха. От смол а смолообразующих веществ, в случае их наличия, газ синтеза освобождали активированным древесным углем перед подачей на установку тонкой очистки от серы. Газ синтеза, освобожденный от сероводорода и смолистых веществ, подогревали в огневом подогревателе, где сжигались отходящие газы синтеза, и затем пропускали над подщелоченной окисью железа. [c.283]

После грубой очистки от серы газ синтеза с целью удаления органических сернистых соединений (главным образом OS и Sg в концентрации около 0,2 г/л ) подвергается тонкой очистке. Стабильность работы катализатора, применяемого для синтеза, зависит, помимо других факторов, от полноты удаления серы из водяного газа. Органические сернистые соединения при 200—300° расщепляются, а образующиеся продукты связываются щелочной люксмассой . Установка для тонкой очистки состоит из пяти блоков. В состав блока входят газоподогреватель и две очистные башни диаметром 4,24 м и высотой 10,5 м, за которыми следует агрегат для окончательной очистки. Применялись башни двух типов. В башне корзинчатого типа очистная масса помещается в 6—8 отдельных корзинах. Корзины загружаются вне башни. Загруженная корзина опускается в башню с помощью крана. Внутреннее устройство башни таково, что газ проходит через корзины параллельными потоками. В башнях второго типа внутри имеются два вертикальных концентрических нерфорированных цилиндра, между которыми помещается очистная масса. Толщина слоя массы 0,9—1,0 м. Башню корзинчатого типа можно загружать быстрее, и очистная масса в ней имеет более продолжительный срок службы, чем в башне второго типа. Однако иногда бывает трудно опустить каждую корзину на свое место в башне и герметически закрыть ее. Для герметичности на стыке двух корзин устраивают газонепроницаемый затвор из тонко измельченной очистной массы. Башни корзинчатого типа вмещают 60 т очистной массы, а башни с перфорированными цилиндрами — 70 т. [c.287]

Наиболее логично классифицировать каталитические процессы газоочистки по типу протекающих реакций окисление, гидрирование, гидролиз и т. д. Одпако четко провести такую классификацию не всегда возможно, так как при отдельных процессах протекают одновременно различные реакции и в ряде случаев весьма трудно установить, какая именно реакция преобладает. Поэтому обычно процессы различают или по виду удаляемых примесей, или по характеру химической реакции. Именно этот не всегда последовательный принцип и принят нри дальнейшем изложении материала. Важнейшие применяемые в промышленности процессы каталитической очистки газа охватывают а) превращение органических сернистых соединений, содержащихся в топливных, нефтезаводских и синтез-газах, в сероводород или кислородные соединения серы б) удаление окиси углерода из синтез-газа или инертных газов путем превращения в двуокись углерода или метан в) превращение ацетилена, содержащегося в олефиновых газовых потоках, в этилен методом избирательного гидрирования наконец, г) окисление и восстановление многочисленных нежелательных органических и неорганических соединений, содержащихся в отходящих газах промышленности. Процессы, предназначенные для каталитического окисления сернистых соединений (как сероводорода, так и органических), подробно рассмотрены в главе восьмо , так как эти процессы тесно связаны с сухой очисткой окисью железа и поэтому в большей мере относятся к сухим окислительным, процессам очистки от серы. [c.325]

Уже несколько десятилетий активный уголь применяется для удаления сероводорода и органических соединений серы. Без него невозможны были бы многие процессы синтеза в большой химии, так как эти соединения кроме других вредных эффектов могут вызвать и отравление катализаторов. Выбросы сероводорода, органических сульфидов и меркаптанов отравляют окружающую среду, поскольку они токсичны и имеют сильный занах. Смеси диоксида серы и сероводорода выделяются в качестве отходящих газов печей Клауса, используемых для обессеривания природного газа. В производстве вискозы выделяются смеси сероуглерода и сероводорода, которые необходимо удалять из отходящего воздуха. Важнейите процессы обессеривания с использованием активиого угля представлены в табл. 6.1. [c.103]