Нитрозоний

Рассмотрите механизмы реакции диазотирования анилина 1) катионом нитрозония, 2) оксидом азо-Тс (П1), 3) хлоридом нитрозила. [c.195]

Нитрозоний-катион является слабым электрофильным агентом, и нитрозированию подвергаются фенолы и третичные ароматические амины (см. практические работы). [c.176]

Амины диазотируются тем легче, чем выше их основность. Когда основность амина сильно понижена вследствие наличия в ядре заместителей II рода, как, например, в и-нитроанилине, диазотирование следует проводить в более концентрированных растворах сильных кислот. В этом случае диазотирующим агентом является, вероятно, нитрозоний-ион N0 . [c.106]

При растворении N0, в ННОд происходит ионизация N0., с образованием иона нитрозония N0 [c.78]

Энергия ионизации N0 (9,27 эВ) заметно ниже таковой для (15,58 эВ) и Оз (12,08 эВ). Молекула N0 может терять непарный электрон л -орбитали, образуя нитрозил (нитрозоний)-нон Ы0+ [c.361]

Известно несколько способов пол чения диазониевых солей, но практическое значение имеет только один -- диазитироваиие ароматических аминов. Это реакция арилам1Шов с азотистой кислотой, но поскольку она неустойчива, диазотируюшим агентом фактически является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакциоиноспособного нитрозоний-иона N0+ [c.162]

Особое место занимает реакция нитрования фенола разбавленной (20%-й) азотной кислотой, которую проводят при низкой температуре в более жестких условиях фенол полностью осмоляется. В этих условиях, естественно, нет оснований предполагать образование нитроний-катиона. Единого мнения о механизме этой реакции нет. Одно из объяснений базируется на предположении, что в азотной кислоте всегда имеется примесь азотистой кислоты, в результате протонирования которой образуется нитрозоний, а не нитроний-катион [c.364]

Суммарный выход нитрофенолов не превышает 30% от теоретического. Даже в этих мягких условиях из остальной части фенола образуются смолообразные продукты окисления фенола азотной кислотой, имеющие хиноидное строение. Сама азотная кислота восстанавливается до азотистой, которая затем генерирует нитрозоний-катион. Вследствие этого полииитрофено-лы нельзя получить непосредственно из фенола. [c.364]

Далее нитрозоний-катион взаимодеСк тнует с атомом кислорода гидроксильной грунны второй молекулы азотистой кислоты, который имеет неподеленные пары электронов. После регенерации протона образуется триоксид диазота [c.428]

Нитрозирующим агентом является нитрозоний-ион N0" , образующийся в кислой среде, например [c.102]

Кинетическими исследованиями, проведенными в различных условиях, установлено, что азотистая кислота в реакции диазотирования не участвует как таковая, а превращается сначала в одну цг активных форм (нитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, галог" нонитрозил, нитрозоний-ион) [c.105]

Нитрозоний-ион — это самый активный диазотирующий агент. Впервые он был обнаружен в 1950 г. при исследовании спектров [c.106]

Энергия ионизации N0 равна 9,3 эв, т. е. заметно ниже таковой для N2 (15,6 эв) и Оа (12,2 эв). Молекула N0 может терять непарный электрон с я2 Р-орбитали, образуя нитрозил (нитрозоний)-иои. N0+ [c.404]

Нитрозирование - электрофильное замещение водорода в ароматическом ядре нитрозогруппой. Его проводят обычно азотистой кислотой. Электрофильным реагентом является нитрозоний-катион (NO) [c.176]

Кинетическими исследованиями установлено, что азотистая кислота, как таковая, в реакции диазотироваиия не участвует, а диазотирующими частицами являются иитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, нитрозоний-ион, хлористый или бромистый нит-розил [c.187]

Нитрозоний-ион — самый активный диазотирующий агент Взаимодействие его с диазотируемым амином протекает, по-видимому, по уравнению [c.188]

Среди комплексных соединений желе 5а с низкой степенью окисления кроме карбонилов обьипга отмечают нитрозильный комплекс, который образуется в водных растворах нитритов и нитратов при проведении так называемой пробы коричневого кольца и имеет состав [Ре(Н20)5Ы0]2+. Если считать, в соответствии со спектральными данными, что в координационную сферу атома железа входит положительно заряженный ион нитрозония N0+, то формально определяемая степень окисления железа в таком комплексе равна +1. [c.134]

NO — бесцветный токсичный газ (/кип== 151,7°С), состоит из довольно прочных молекул, которые начинают распадаться лишь при 500°С, что объясняется высокой кратностью связи, равной 2,5 между атомами N и О (см. табл. 5). Наличие одиночного электрона на одной из разрыхляющих орбиталей молекулы N0 объясняет ее меньшую прочность по сравнению с прочностью N2, ее парамагнетизм (см. гл. III, 6) и склонность к реакциям присоединения других радикалов. Поэтому добавление N0 в полимеризующуюся смесь мономеров приводит к обрыву цепи и прекращению процесса полимеризации. Молекула NO может терять неспаренный электрон, образуя нитрозоний-ион NO" ", который входит в состав [c.257]

Б. Реакции ароматического кольца. Фенолы очень легко вступают в реакции электрофильного замещения с образованием орто- п лара-продуктов. Часто трудно бывает остановить реакцию на стадии образования монопроизводного. При взаимодействии разбавленной азотной кислоты с фенолом быстро образуются о- и л-нитрофенолы. В условиях нитрования бензола фенол дает сразу тринитрозамещенный продукт — пикриновую кислоту (2,4,6-тринитрофенол). При галогенировании фенола в водном растворе под действием хлорной или бромной воды образуются соответствующие тригалогенофенолы. Даже такой слабый электрофил, как нитрозоний-катион N0+ (возникающий в подкисленном растворе азотистой кислоты), превращает фенол н его /г-нитрозопроизводное. [c.87]

Ион N0+— нитрозил или нитрозоний — изоэлектронен молекуле азота и чрезвычайно устойчив. Порядок связи между атомами равен трем [c.260]

Ион N0 — нитрозил или нитрозоний — изоэлектронен молекуле азота и чрезвычайно устойчив. Производные азотистой кислоты, отвечающие ее основной функции, содержащие группу [N0] , называются нитрозильными соединениями. Так, нитрозилсерная кислота N0HS04 является важным промежуточным продуктом при нитрозном способе получения серной кислоты. [c.406]

Некоторого пояснения требует еще одна реакция, имеющая препаративное значение. Было обнаружено, что ряд реакцион-неспособных ароматических соединений, таких как фенол, легко нитруется даже в разбавленной азотной кислоте, причем скорость реакции гораздо выше той, которую можно было бы ожидать исходя из данных о концентрации присутствующих в смеси, ионов N02- Как было показано, это связано с наличием в системе азотистой кислоты, которая нитрозирует реакционноспособное ароматическое кольцо ионом нитрозония +N0 (или какими-нибудь другими агентами, осуществляющими нитрозиро-вание, ср. стр. 111) [c.144]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Избыток минеральной кислоты необходим для растворения амина и образования энергичной нитрозирующей частицы— иона нитрозония. Недостаток или избыток нитрита щелочного металла нежелателен, так как это приводит к побочным реакциям. Температура реакционной массы при диазотировании обычно поддерживается, во избежание разложения, в пределах 0-т-5°С, однако имеются случаи, когда ее можно значительно повысить (хлориды я-нитрофенил- и на-фтилдиазония). По второму способу в качестве растворителя для реакции используют серную кислоту, нитрозируя амин заранее приготовленной нитрозилсерной кислотой. Этот способ применяют по отношению к очень слабоосновным аминам и он приводит к образованию бисульфатов диазония 2 Прямое введение диазониевой группы, описанное Теддером, ограничивается фенолами и диалкиланилинами и не имеет, по-видимому, технического значения [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология