Нитрозония соли

Тетрафторобораты диазония главным образом приготовляют в водном растворе прибавлением фтороборной кислоты или тетрафторобората натрия к раствору диазотированного амина. Другой метод основан на реакции солянокислого амина с тетрафтороборатом нитрозония . Соли совершенно нерастворимы в воде и при нагревании разлагаются, образуя фторпроизводные. В обзоре Роу приведены температуры разложения. Соли диазония часто загрязнены хлористым натрием в этом случае при [c.236]

Количество минеральной (соляной, серной или фосфорной) кислоты, потребное для осуществления реакции диазотирования, зависит от основности амина. Для диазотирования анилина обычно берут кислоту в количестве не менее 2,5 экв на 1 экв амина и 1 экв нитрита натрия. По уравнению (1) минеральная кислота расходуется на выделение азотистой кислоты из ее соли и на стабилизацию образующейся соли диазония (о превращениях этого катиона в слабокислой, нейтральной и щелочной среде см. ниже). Однако роль кислоты этим не исчерпывается. Избыток кислоты требуется для активации азотистой кислоты (уравнение 2), причем чем ниже основность амина, тем важнее получить наиболее активный агент диазотирования, катион нитрозония, и тем больший избыток минеральной кислоты требуется. 2,4,6-Тринитроанилин, например, диазотируют в концентрированной серной или фосфорной или ледяной уксусной кислоте. [c.133]

Аналогичный механизм обоснован для нитрования нафталина азотной кислотой в трифторуксусной кислоте, катализируемого азотистой кислотой [294]. Образование нитросоединений прн действии на арен солей нитрозония связывают с окислением я-комплекса арена с N0+ кислородом воздуха [295], а нитрование нитритом натрия в присутствии окислителя или -азотистой кислотой — с рекомбинацией образующегося катион-радикала субстрата с нитрит-анионом [296] [c.99]

Механизм реакции диазотирования. В реакцию диазотирования вступает свободный ароматический первичный амин, образующийся в результате гидролиза его солей. При взаимодействии нитритов металлов с минеральными кислотами устанавливается сложное равновесие, зависящее от кислотности среды и природы применяемых кислот. В нем участвуют ионы нитрозония, нитрозацидия, оксид азота (П1) и азотистая кислота. Все эти частицы способны диазотировать амин, однако активность их падает слева на- [c.459]

При изучении взаимодействия пентаметилбензола с тетрафтор-боратом нитрония в полярных растворителях было отмечено образование окрашенного аддукта [114], который по способу получения, казалось бы, должен соответствовать соли 1Н -1-нитро-2,3,4,5,6-пента-метилбензолониевого иона. Оказалось, однако, что этот аддукт является я-комплексом пентаметилбензола и катиона нитрозония, соли которого обычно присутствуют в небольших количествах в солях нитрония [115]. [c.17]

Известно несколько способов пол чения диазониевых солей, но практическое значение имеет только один -- диазитироваиие ароматических аминов. Это реакция арилам1Шов с азотистой кислотой, но поскольку она неустойчива, диазотируюшим агентом фактически является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакциоиноспособного нитрозоний-иона N0+ [c.162]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

ДжДмоль-К) разлагается на NOj и lj выше 180°С взаимод. с к-тами Льюиса и оксидами неметаллов, давая соли нитрония и нитрозония, напр. [c.260]

Окислительная способность гексафторидов платиновых металлов, как было отмечено выше, заметно возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов. Таким образом, гексафториды платины, рутения и родия являются наиболее сильными окислителями. Все эти гексафториды окисляют окись азота с образованием солей нитрозония [9, И]. Так, соединение NO OsFe можно получить в результате гомогенной реакции в газовой фазе. Гексафториды платины и иридия в гомогенной газовой среде образуют соли (N0 )2MFe [10, И]. Гексафторид платины является единственным гексафторидом платиновых металлов (относящихся к третьему ряду переходных элементов), который способен окислять кислород и ксенон с образованием соответственно 0+ PtF и Xe (PtFe) [9, 67], хотя гексафториды рутения и родия также окисляют ксенон [66, 67]. Первые потенциалы ионизации для молекулярного кислорода и атомарного [c.412]

Катион нитрозония является слабым электрофильным агентом, поэтому он способен взаимодействовать только с соединениями, имеющими в ароматическом ядре активирующие заместители. Так, ароматические углеводороды не подвергаются непосредственному нитрозированию лишь фенолы и третичные жирноароматические амины легко нитрозируются азотистой кислотой. Нитрозогруппа обычно вступает в а/ а-положение по отношению к гидроксилу или аминогруппе. Так, например, из N,N-димeтил-анилина при нитрозировании в мягких температурных условиях гладко и быстро образуется -нитpoзo-N,N-димeтилaнилин. На практике, при взаимодействии амина с азотистокислым натрием и соляной кислотой получается желтая соль, имеющая, по-видимому, хиноидное строение. Обработка соли раствором соды приводит к образованию свободного основания в виде зеленых листочков [c.90]

Бензгидрилазид и ацетонитрил в присутствии тетрафторбората нитрозония при 7°С образуют смесь соединений, основным компонентом которой является нитрилиевая соль. При последующей обработке водой эта соль дает (Ы-дифенилметил)-ацетамид [c.265]

Азот.. Лзотсодержашие соли тетрафтороборной кислогы являются исключительно ониевыми солями. Сюда относятся аммониевые и замещенные аммониевые соли, соли нитрония и нитрозония (N0+, N01) И соли катионов, содержащих связанные атомы азота, например соли диазония. В таком порядке эт > соли и рассматриваются ниже. [c.228]

Тетрафтороборат нитрозония растворяется в трехфтористом бpoмe но не растворяется в хлористом нитрозиле2= . Растворы этой соли в нитрометане обладают электропроводностью, характерной для сильных электролитов . Тетрафтороборат нитрозония потенциально является чрезвычайно важным реагентом в органической химии. Он взаимодействует с хлоргидратами ароматических аминов, причем образуются тетрафторобораты дйазония - в результате реакции с алифатическими моно- [c.235]

Коулсон (1961) дал описание связей в молекуле окиси азота с точки зрения теории молекулярных орбиталей. Считается, что имеются две внутренние 15-орбитали, по одной на каждом атоме, которые не принимают участия в образовании молекулярной связи. Валентные электроны образуют следующие молекулярные орбитали 2 о, 2хк, а2р1, л2ру, п2р и Т1 2р,. Электроны 2з на атомах кислорода и азота не дают вклада в связь. Два электрона как на (У2р -, так и на л2ру-молекулярных орбиталях образуют а- и л-связь, а остающиеся орбитали образуют трехэлектронную л-связь. Орбиталь п 2р является разрыхляющей и удаление электрона с этой орбитали приводит к увеличению прочности связи и к более высоким значениям силовой постоянной. Например, ион нитрозония (N0 ) поглощает в ионных солях при 2300— 2200 см по сравнению с поглощением при 1876 см для нейтральной молекулы окиси азота в газовой фазе. [c.110]

Диазотирование как реакция Л/ -нитрозирования протекает под действием тех же реагентов, что и реакция С-нитрозирования, (см. разд, 3.2.1). Диазотирование проводят при действии нитрита натрия в присутствии кислот, солей нитрозония в концентрированных сильных кислотах, алкилнитритов в органических растворителях [827, 1194]. Атакующими частицами служат катион нитрозония N0+, катион нитрозацидия H2ONO+ представляющий собой гидратированный ион нитрозония [429], или нейтральная молекула общей формулы X—N0, где X —нуклеофугная группа. По активности эти диазотирующие (нитрозирующие) агенты располагаются в ряд [446] [c.539]

Электрон я -орбитали сравнительно легко отщепляется, при этом получается нитрозоний-катион N0+, который образует много солей. Поскольку отщепление электрона происходит с разрыхляющей орбитали, связь в ЫО+-ионе прочнее, чем в молекуле N0 длина 1СВЯЗИ уменьшается на 0,09 А, а частота валентных колебаний возрастает от 1840 см 1 в N0 до 2150—2400 см" в катионе N0+ в зависимости от окружения. [c.335]

Оксогалогениды азота [21]. Существуют два )яда этих соединений, которые формально, мол<но считать солями иитроиия и нитрозония, но, поскольку в действительности эти соедииения кова- [c.190]

Большое СХОДСТВО между молекулами окиси азота и ок1 Си углерода проявляется в слособности к комплексообразовакию с переходными металлами и в неспособности образовывать соединения с простыми aкцeптopa п или с атомами непереходных металлов. Од- ако в отличие от окиси углерода молекула N0 и.меет дополнительный электрон на разрыхляющей л-орбитали, благодаря чему N0 легко его отдает и превращается в однозарядный положительный ион нитрозония N0+ (стр. 178, ч. 2) прочность связи N—О прн этом заметно возрастает, о чем свидетельствует увеличение частоты колебания N—О от 1878 слГ в свободной молекуле до 2200—2300 сж в солях нитрозония. [c.145]

Реакция азотистой кислоты с нитроновыми кислотами и их солями приводит к получению псевдонитролов [138]. Псевдонитролы, окращенные в голубой цвет, очень быстро изомеризуются в нитро-ловые кислоты (при К = Н) или димеризуются. Механизм образования псевдонитролов, очевидно, заключается во взаимодействии аниона нитросоединения с нитрозоний-катионом (N0+) или N264 [139] [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология