Кислород на никеле

Если он обращен отрицательной стороной наружу, то работа выхода электронов увеличивается. Если же внешняя часть слоя положительна, то работа выхода уменьшается. При хемосорбции значения КРП находятся в интервале от —1,5 В (для оксида углерода на железе) до +1,6 В (для кислорода на никеле) [210]. Поверхностные пленки ослабляют термоэлектронную эмиссию, повышая работу выхода электронов. Уже одноатомный слой постороннего вещества, нанесенный на поверхность, изменяет потенциал двойного слоя. При этом опреде- [c.185]

В табл. 18 в столбцах 2 и 3 перечислены случаи адсорбции, быстрой при комнатной температуре, а в столбце 4 — быстрая вначале, но часто с последующим медленным поглощением газа. Это нередко имеет место в случае кислорода [105] и легко окисляющихся металлов, например железа, меди и алюминия, причем, по-видимому, происходит образование окисла в объеме металла. В случае кислорода на никеле присутствие NiO в решетке было [c.225]

Рис. 26. Адсорбционно-химическое рав.новесие кислорода на никеле [96]

На рис. 26 представлены изотермы адсорбции кислорода на никеле при 400° С по нашим адсорбционно-химическим данным [96], в координатах [c.490]

Эти величины относятся к степени покрытия поверхности, равной нулю, т. е. к местам поверхности с наибольшей адсорбционной способностью. В некоторых случаях они близки к опытным (например, для адсорбции водорода на родии, платине, кобальте), в других —расходятся с ними (например, для водорода на никеле, кислорода на никеле, железе, азота на вольфраме), давая заниженные значения. [c.503]

В общем случае состояние насыщения соответствует образованию двухмерного соединения. Природа и структура данных соединений широко исследованы с использованием таких методов, как дифракция электронов с низкой энергией, ионная микроскопия и Оже-спектроскопия [14]. Изучение адсорбции кислорода на никеле [ 22, 23] позволило получить результаты, которые оказались вполне типичными и для многих других систем. [c.371]

Еще в 1937 г. Де-Бур показал, что хемосорбция кислорода на металлах, например на вольфраме, протекает, как правило, через стадию физической адсорбции и требует некоторой энергии активации [37, стр. 83]. Зурман в основном подтвердил это положение, показав посредством измерения сопротивления металлических пленок переход от физической адсорбции к хемосорбции кислорода на никеле и платине при этом такой переход требует более высоких температур [22]. Однако и в этих случаях, как и при хемосорбции водорода, самые первые порции кислорода хемосорбируются быстро и необратимо. [c.273]

Перенапряжение. Практически водород и другие газы не всегда начинают выделяться, если приложено теоретически необходимое для этого напряжение. В зависимости от характера электрода, на котором должно происходить выделение, иногда требуется приложить значительно более высокое напряжение. Разность между величиной напряжения, действительно необходимого для выделения, и теоретической величиной напряжения называется перенапряжением. Величина последнего достигает, например, в случае выделения водорода на гладком платиновом электроде (в отличие от покрытого платиновой чернью) 0,08 в. Для свинцового электрода эта величина составляет 0,78 в, а для ртути 0,8 в. В случае выделения кислорода на никеле, перенапряжение равно около [c.53]

В качестве исходного сырья может быть использован электролитический водород или азот-водородная смесь (АВС). При использовании в качестве сырьевого потока (АВС) необходимо удалять, кроме кислорода, азот, примеси оксида углерода, метана, аргона, диоксида углерода, а также пары воды и смазочного масла. Очистку от азота осуществляют его конденсацией при температуре 65-70 К и давлении 2,5-2,8 МПа с последующей очисткой водорода сорбционным методом (на активированном угле, при температуре 78-80 К). Удаление следов водорода проводят с помощью реакции водорода с кислородом на никель-хромовом катализаторе. Очищенный от примесей [c.272]

Изучение чистых поверхностей и адсорбции на них газа тесно связано с вопросами окисления и термической коррозии поверхностей, эпитаксиального роста и изменения огранки. Рассмотренный в данном разделе вопрос об адсорбции кислорода на никеле показывает, как исследование ранних стадий окисления дополняется наблюдением структуры первичных слоев и постепенно появляющихся эпитаксиальных слоев N 0. Когда разрушение и перестройка поверхности под действием посторонних атомов становятся настолько значительными, что затрагивают много слоев, могут образоваться новые кристаллические плоскости. Обычно для этого требуются атомы газа, хотя иногда вследствие поверхностной [c.189]

В области малых плотностей тока выделение кислорода на никеле (см. рис. 74, кривая I, нижний участок) характеризуется наклоном, отвечающим величине 6 , которую трудно согласовать с предположением о замедленности разряда ионов гидроксила. На этом участке поляризационной кривой кинетика процесса определяется скоростью стадий 1,3 П,3 или стадией взаимодействия атомарного кислорода (образующегося по уравнению (665)) с окислом никеля [c.388]

Рис. 74. Поляризационные кривые при выделении кислорода на никеле (/) и свинце (2)

Анодное поведение нике-л я изучено значительно меньше, хотя никель используется в качестве анода в мощных электролизерах для разложения воды (см. гл. 1)и для изготовления электродов в щелочных аккумуляторах (см. гл. XVI). В работах Веселовского, Борисовой и других показано, что процесс выделения кислорода на никеле в щелочных растворах идет на поверхности, покрытой слоем Ni-aOg через образование и распад нения [c.183]

При адсорбции кислорода на никеле перестройка происходит на всех трех гранях. Адсорбция на грани (100) приводит к образованию четверти или половины монослоя. До тех пор, пока дифракционная диаграмма получается только за счет отражений от никеля, можно говорить об отсутствии атомов кислорода. При образовании [c.369]

Сложность исследования процесса ионизации кислорода на никеле в щелочи заключается в том, что этот процесс происходит в области потенциалов, в которой па никеле адсорбирован кислород или же никель покрыт слоем гидрата закиси никеля, являющимся плохим проводником [20]. Способность никеля легко окисляться и давать с кислородом соединения с различной энергией связи и степенью устойчивости является, в частности, причиной трудности получения хорошо воспроизводимых данных. (Процесс ионизации кислорода на никеле изучал Томашов [21]). [c.141]

ИОНИЗАЦИЯ КИСЛОРОДА НА НИКЕЛЕ [c.149]

На никеле, так же как и на серебре, поляризационная кривая ионизации кислорода представляет собой одну волну (рис. 10). При потенциалах, меньших 0,2 в, ионизация кислорода на никеле идет со значительной скоростью и контролируется диффузией кислорода. В области потенциалов, более положительных, чем 0,2 в, ток ионизации падает и при потенциалах положительнее [c.151]

Рис. 11. Поляризационная кривая ионизации кислорода на никеле (т = 680 об/мин)

Таким образом, скорость реакции ионизации кислорода на никеле и серебре существенно зависит от состояния поверхности электродов (как от присутствия хемосорбированного кислорода, так и от наличия фазовых окислов). [c.159]

Показано, что скорость реакции ионизации кислорода на никеле и серебре существенно зависит от состояния поверхности электродов, от наличия фазовых окислов и от присутствия хемосорбированного кислорода. На композициях никель — серебро скорость этой реакции определяется состоянием поверхности, причем скорость реакции значительно возрастает при окислении поверхности. Таблиц 1. Иллюстраций 17. Библ. 36 назв. [c.372]

Адсорбция, кислорода на никеле 493 [c.493]

При комнатной и более высоких температурах молекулы, связанные с поверхностью вандерваальсовыми силами, постепенно становятся хемосорбированными [51]. Эта особенность кислорода отчетливо обнаруживается в его способности катализировать (благодаря парамагнитным свойствам) реакцию орто-пара превращения водорода. Будучи адсорбированным на угле при низких температурах, кислород ускоряет эту реакцию, но если адсорбция происходит при более высоких температурах, то он оказывает отравляющее действие [132, 133], Следовательно, для протекания реакции кислорода с поверхностью угля требуется энергия активации. В случае адсорбции на металлах энергия активации может быть ничтожно малой или даже равна нулю. Па поверхности цезия при температуре жидкого воздуха кислород самопроизвольно образует хемосорбционный слой молекул поверхностного окисла. Вполне возможно, что этот хемосорбционный процесс не имеет диссоциативного характера (см. далее настоящий раздел). На пленке молибдена, полученной испарением металла в высоком вакууме, переход от физической адсорбции к хемосорбции требует более высоких температур. Этот переход может быть обнаружен по уменьшению электропроводности пленки в результате хемосорбции кислорода [78]. Аналогичная картина наблюдается при адсорбции кислорода на никеле и платине [53]. [c.83]

Энергия активации сорбции кислорода на серебре и платине изменяется по мере заполнения, что указывает на неоднородность поверхности этих металлов и на различие в энергиях связи адсорбированного кислорода с металлами. Работы Чэпмена и Холла [98], а также электрохимические исследования [102 и 103] показали, что наряду с относительно непрочными соединениями кислорода с серебром нри адсорбции образуются и более прочные соединения. На основании измерений равновесия реакции Ме + НгО (газ) Нг (газ) + Ме 0 Гонзальц и Парравано [104] рассчитали теплоту хемосорбции кислорода на никеле, платине и серебре. В результате взаимодействия металла с водяным паром возникают поверхностные соединения типа №0, РЮ и Ag20. [c.33]

Генерацию атомов кислорода на никеле в нашей лаборатории наблюдала Е. Шейнер. Обычно считают, что этот процесс и аналогичные ему при высоких температурах идут по двухстадийной схеме, например [24] [c.491]

Никель. Скорость восстановления кислорода на никеле изменяется с толщиной пленки примерно в таком же порядке, как на меди и железе. Предельный диффузионный ток по кислороду для пленки толщиной 165. чк возрастает по сравнению с тском, наблюдеемым в объеме электролита, в 4— 5 раз (рис. 67). В области потенциалов, характерных для реакции разряда ионов водорода, скорость катодного процесса на никеле в тонких слоях [c.108]

Если при наложении положительного потенциала весь ток или его большая часть расходуется на растворение металла (его переход в раствор в виде ионов), то металл находится в активном состоянии и, следовательно, не может быть использован в этих условиях в качестве анода. Если же при анодной поляризации ток практически полностью расходуется на другой процесс, для протекания которого требуется более положительный потенциал, чем для раствореция металла (например, выделение кислорода на никеле при электролизе воды), в этом случае металл пассивен и может служить анодным материалом. Пассивация вызывает существенное изменение поверхностного слоя металла, благодаря чему становится возможным протекание процесса, требующего большей затраты энергии, тогда как растворение металла — более легкий процесс в отношении затраты энергии — полностью прекращается или протекает с очень малой скоростью. При этом нарушается закон электрохимической кинетики, согласно которому скорость анодного растворения металла должна возрастать при увеличении потенциала электрода. При изменении условий, в которых находится металл, состояние пассивности в ряде случаев может быть нарушено. Поэтому изменения плотности тока (или потенциала металла), концентрации электролита, температуры или других условий поляризации, иногла совсем незначительные, могут служить причиной перехода металла из пассивного состояния в активное и наоборот. [c.206]

Напр., образовапие амальгам щелочных металлов при электролитич. получении хлора и щелочей становится возможным из-за высокой поляризации при выделении водорода на ртути. Свинцовый аккумудв-тор нельзя было бы зарядить и хранить в заряженном состоянии, если бы не наблюдалось большой поляризации при выделении водорода на свинце. Большая поляризация, наблюдаемая при выделении кислорода на никеле, позволяет получить высшие окислы пикеля на положительном электроде щелочного аккумулятора при его зарядке. Высокое значение П. э. при выделении водорода на цинке обеспечивает болг.-шую коррозионную стойкость цинкового электрода в растворах солей и щелочей, от к-рой существенно зависит сохранность сухих марганцевоцинковых элементов и серебряноцинковых аккумуляторов. [c.128]

Эту точку зрения подтверждает медленное поглощение газов, адсорбированных на окислах, подчиняющееся той же линейной зависимости от логарифма времени при низких температурах, исключающих возможность протекания химической реакции [15]. Шейбле [16] полагает, что медленная адсорбция кислорода на никеле объясняется активированным перемещением хемосорбированного адсорбата на новые адсорбционные центры металлической поверхности, и выводит логарифмическую зависимость кинетики этого процесса. Его данные не подтверждают механизм, основанный на диффузии кислорода в решетку металла. Портер и Томпкинс [17] показали, что в случае адсорбции водорода на железе медленным, определяющим скорость процессом является активированная миграция адсорбированных атомов к новым центрам, что делает доступными для адсорбции новые дополнительные центры. Эти авторы показали, что пары ртути вытесняют по крайней мере 95% адсорбированного водорода, [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология