Соединения интермолекулярные

Перегруппировка Клайзена в орто-положение представляет собой реакцию первого порядка [67, 68], не катализируемую кислотами и. основаниями. Перегруппировка протекает интрамолекулярно, так как известно, что при перегруппировке смесей эфиров, папример, аллилового эфира р-нафтола и коричного эфира фенола [60] или коричного эфира 4-ме-тилфенола и аллилового эфира 4-аминофенола [68], ис образуется смешанных соединений, которые могли бы образоваться при интермолекулярной реакции. Процесс перегруппировки лучше всего может быть изображен в виде следующей схемы (смещения электронов во время реакции изображены изогнутыми стрелками) [23, 39, fi9], [c.23]

Еслн ограничиться лишь такими перегруппировками, которые изменяют углеродный скелет органического соединения, то трудно провести резкую разделительную линию между перегруппировкой и конденсацией перегруппировка в этом смысле — это интрамолекулярная конденсация без потери каких-либо атомов реагирующей молекулы. Пример подобной, только интермолекулярной, конденсации представляет синтез о-бензоилбензойной кислоты из фталевого ангидрида и бензола формально, если не учитывать роли хлористого алюминия, здесь получается новый продукт того же состава, что и сумма реагирующих молекул. Некоторые из перегруппировок в указанном ограничительном понимании были уже освещены в предшествовавшем изложении. [c.454]

Интермолекулярные соединения в твердой фазе [c.252]

Четырехкомпонентных систем органических веществ исследовано лишь несколько. Два простых типа таких систем, включающих только жидкие фазы, представлены на рис. 5.8,6 и в в несколько упрощенном виде. Соотношения фаз в многокомпонентных системах можно аппроксимировать, принимая их поведение за поведение идеальных растворов. Более точные четырехкомпонентные диаграммы можно получить в том случае, если известны бинарные коэффициенты активности или, что еще лучше, известны непосредственно трехкомпонентные диаграммы. Методика, основанная на использовании коэффициентов активности, пригодна для любого числа компонентов и фаз, если исключена вероятность образования интермолекулярных соединений, но пользуются ею редко (исключения составляют равновесия жидкость—жидкость или пар—жидкость). [c.257]

Особого внимания заслуживает влияние интермолекулярных соединений на число компонентов, так как эти соединения часто встречаются на диаграммах состояния. Хотя при образовании таких соединений число химических частиц в системе меняется, стехиометрические отношения для каждого случая дают значение /, и чистое влияние этого явления на число компонентов в правиле фаз равно нулю. [c.259]

Системы с взаиморастворимыми твердыми фазами. Если чистые вещества полностью смешиваются в жидкой и твердой фазах, их диаграммы состояния напоминают диаграммы систем пар—взаиморастворимые жидкие фазы (рис. 5.16, типы I, II, III). Примеры с промежуточными, максимальными и минимальными точками плавления смесей показаны на рис. 5.22,а—в. Часто встречаются комбинации этих простых типов диаграмм. Диаграмма системы иод + бром (рис..5.22,г) как бы составлена из двух типов диаграмм (а), соответствующих равновесию интермолекулярного соединения [c.264]

УП. Системы, образующие интермолекулярные соединения с температурами кипения, лежащими в интервале, ограниченном точками кипения чистых компонентов. [c.267]

Для таких систем характерно образование интермолекулярных соединений, устойчивых в твердом состоянии. На рис. 5.23,в показана диаграмма системы (1 1) -толуидин -I- фенол, в которой наблюдается тенденция к образованию простых эвтектик с каждым из чистых веществ. При затвердевании частично смешивающихся жидкостей фенол + вода образуются две эвтектики (рис. 5.23,г). [c.269]

Рис. 5.26. Пример сложной диаграммы. Ее можно рассматривать как выполненную из двух простых диаграмм вещество Л -ь интермолекулярное соединение С и интермолекулярное соединение С -ь вещество В. Все вещества ограниченно растворимы в твердой фазе. Некоторые из приведенных выше простых диаграмм также можно объединять.

В данном разделе будет рассмотрено несколько тройных диаграмм плавления. На рис. 5.40,а показан простейший тип диаграмм с тремя бинарными эвтектиками и всего одной тройной эвтектикой. В системе, приведенной на рис. 5.40,6, образуются интермолекулярное соединение и две тройные эвтектики. На рис. 5.40,в даны двойные и тройные диаграммы системы нафталин— дифенил—дибензил, поведение которой почти соответствует идеальному. [c.297]

Многокомпонентные системы с несмешивающимися твердыми фазами не содержащие интермолекулярных соединений, можно анализировать, пользуясь уравнением Шредера, если известны корреляции для коэффициентов активности или единичные коэффициенты активности в идеальном случае. [c.297]

Появление в конечном веществе вместо гидроксила других групп показывает, что перегруппировка является интермолекулярным процессом. Так как источником этих групп служат нуклеофильные молекулы (и анионы) — метиловый и этиловый спирты, анион хлора, фенол, анилин, — то необходимо предположить, что в ходе перегруппировки образуется электрофильное промежуточное соединение (катион И), реагирующее с нуклеофильными молекулами, [c.593]

Рис. У.32. Зависимость выхода стабилизированных радикалов (в относительных единицах) от электронной. доли компонентов при у-об-лучении замороженных смесей. (Стрелка указывает на состав интермолекулярного соединения, пунктирная линия — аддитивную зависимость [377—3791).

Органические молекулы, участвующие в конденсации, могут быть все одинаковы, и в таком случае конденсация происходит или внутри каждой молекулы (интрамолекулярная конденсация) или между двумя (и более) молекулами одного и того же или различных соединений (интермолекулярная конденсация). Далее, конденсации могут давать начало соединениям нециклического (некольчатого) строения или образовывать циклические соединения. [c.406]

Кроме полос интраконфигурационных (й —d,f—f) переходов в спектрах комплексных соединений могут наблюдаться также интенсивные полосы так называемых интермолекулярных переходов, которые лежат в УФ-области и примыкающей к ней части области видимого спектра. Это — полосы переноса заряда. Они возникают при поглощении квантов света, вызывающих переход электрона с МО, локализованной на лиганде, на МО, локализованную на центральном атоме, или наоборот, т. е. при внутримолекулярном окислительно-восстановительном процессе. К интермолекулярным относятся также так называемые Ридберговы полосы в УФ-спектре, связанные с возбуждением электронов центрального атома (изменение квантовых чисел п или I). [c.246]

Одной из наиболее распространенных является осмотическая теория набухания (Н. П. Песков, С. М. Липатов, А. Г. Кульман и др.), согласно которой процесс набухания протекает в две стадии (в два этапа). Первая стадия связана с поглощением ксеро-гелем малых количеств растворителя, при этом объем почти не изменяется. Присоединение жидкости происходит только на поверхности высокомолекулярных соединений (т, е. интермолекулярно), Вторая стадия характеризуется поглощением основных количеств жидкости, проникающей внутрь межмолекулярных пространств (т, е. интрамолекулярно). Этот период сопровождается большим увеличением объема геля в результате осмотического всасывания растворителя. [c.237]

Распространены диаграммы типа Т—х, Р—х, х—у. В такой классификации для типа I (рис. 5.16) характерно плавное изменение температур кипения растворов в диапазоне между температурами кипения чистых жидкостей, включая системы, подчиняющиеся закону Рауля. В рассматриваемых системах возможно образование азеотропных смесей, для которых характерно равенство состава жидкой и паровой фаз, температур кипения и состава паровой фазы или постоянство диапазона составов. На диаграммах х—у кривая для азеотропных систем пересекает диагональ (45°). Типы II и III — это гомогенные азеотропы. Азеотропные смеси с минимумом на кривой температур кипения распространены достаточно широко, более редки смеси с максимумом на кривой температур кипения. Система с двумя азеотро-пами показана на рис. 4.24,в, Типы IV и V включают соответственно частично смешивающиеся или несмеши-вающиеся жидкие фазы, т. е. гетерогенные азеотропы. В не столь распространенных системах типа VI несме-шивающиеся жидкие фазы существуют в температурном интервале, ограниченном температурами конденсации чистых веществ в этих системах составы фаз жидкость—жидкость остаются постоянными в широком диапазоне составов паровых фаз. Если бинарные системы образуют интермолекулярные соединения, стабильные при температуре кипения, их фазовые диаграммы [c.262]

Рис. 5.24. Образование интермолекулярных соединений в системах с пикриновой кислотой (Миндович, 1956).

Образование молекулярных соединений, которые могут быть стабильны (конгруэнтны) или нестабильны (инконгруэнтны) в точках их плавления. Влияние интермолекулярных соединений на равновесие бинарных систем рассмотрено в разд. 5.4. Соединения, образованные парой веществ, вполне обычны для тройных органических систем, но ни одного тройного органического соединения вспомнить не удается. Однако тройные соединения обычны для систем на основе диоксида кремния, например для системы СаО—АЬОз—SiOi. [c.297]

На диаграмме, полученной Плато [763] представлена система СаСЬ СаЕг, При 737 °С происходит распад интермолекулярного соединения (1 1). Определите составляющие для каждой области. Опишите изменения, происходящие при медленном нагревании системы с 50—55 % СаСЬ. [c.298]

Нельзя не обратить внимания на взаимную зависимость между структурой полимеров и их физическими свойствами. Устансвлено [40], что с увеличением в интермолекулярных соединениях отдельных молекулярных цепей растворимость, в ссобеннссти в ароматических растворителях, уменьшается, в [c.655]

На основании высказанных предположений следовало ожидать, что цри проведении процесса циклизации при большом. разведении выходы циклических продуктов реакции должны значительно улучшиться. Реакцию надо было, очевидно, проводить поэтому в растворе. Для проверки высказанных им предположений Циглер воспользовался интермолекулярной реакцией, происходящей между молекулой нитрила с общей формулой R - H, - N и молекулой натриевого производного этого соединения R- HNa N, которая протекает цо схеме [c.489]

Согласно современной точке зрения [ИЗ], перегруппировка гидроксиламинов — нуклеофильная интермолекулярная реакция. В первую стадию реакции к гидроксиламину присоединяется протон с образованием оксониевого катиона (I). Последний, теряя воду, превращается в катион (II), у которого углеродный атом в параположении имеет частичный положительный заряд. Катион (II) реагирует далее с молекулой нуклеофильного реагента У обычно при этом образуется неустойчивое соединение (III), из которого путем перехода протона от п-углеродного атома к атому азота получается изомерный конечный продукт (IV) [c.592]

Образование акво-гидроксо-ионов имеет следствием склонность к полимеризации за счет отщепления воды из двух или нескольких акво-гидроксо-ионов, сопровождающегося образованием кислородных (или оловых) мостиков (поликремпевые, полигерманиевые, полититановые, оловянные кислоты). Такой процесс укрупнения может идти вплоть до образования коллоидных частиц. Кроме интермолекулярного отщепления воды, ведущего к полимеризации, может иметь место также процесс отщепления воды за счет гидроксилов, стоящих при одном центральном ионе. Так образуются, например, ионы титанила TiO " и цирконила ZrO +, играющие большую роль в хилши этих элементов. Этот процесс напоминает образование карбонильной группы у углерода за счет отщепления воды из двух групп ОН при одном атоме углерода. В качестве примера комплексных соединений, содержащих ионы титанила и цирконила, можно привести соли типа Me2[Ti0(S04)2], а также кислоту H2[Zr0(S04)2l. [c.581]

В системах, в которых компоненты образуют интермолекулярное соединение, влияние межмолекулярного взаимодействия проявляется вполне отчетливо. Так, при облучении замороженных водных растворов Н2О2 [377], аммиака и гидразина [378], ацетона [184], растворов гидразина в спиртах [134], хлороформа в ацетоне [379], метиламина в метаноле [379] зависимость выхода стабилизированных радикалов от состава раствора имеет максимум, положение которого соответствует составу интермолекулярного соединения (рис. У.32). В облу- ченном при 77° К комплексе пиридин — иод вероятность образова- [c.270]

Способ производства высокомолекулярных полиамидов путем конденсацн при нагревании бифункциональных соединений, содержащих группы, способные образовывать интермолекулярный полиамид, отличающийся тем, что вещества, которые содержат остаток карбаминовой кислоты, по крайней мере олип раз этерифицированный бензоидными или энольными гидроксильными группами, взаимодействуют с веществами, которые имеют способные к ацилированию амино-, гидроксильные, сульфгидрильные или карбоксильные группы. [c.117]

Способ получения высокомолекулярных линейных полиамидов путем конденсации при нагревании бифункциональных соединений до образования интермолекулярных полиамидов, отличающийся тем, что конденсации подвергаются бифункциональные соединения, способные образовывать амидные группы, стойкие при температуре реакции. Эти соединения содержат в цепи СО—НК-групны (Й представляет собой атом водорода или одновалентный органический остаток), которые могут быть разделены гетероатомаыи или атомными группами типа О, 5, N. 50, ЗО . [c.117]

Способ производства содержащих азот продуктов поликонденсации, отличающийся тем, что конденсируют с образованием интермолекулярных поли-.меров углекислые производные аминоспиртов или аминомеркаптанов путем нагревания с соединениями, цепь которых содержит не менее чем 4 атома угле- [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология