Циклогексан превращение производных

Рентгенографическое изучение кристаллов симметричных производных циклогексана,. электронографическое исследование в паровой фазе самого циклогексана (шведский ученый Хассель), а также термодинамическое и спектроскопическое исследование циклогексана (Питцер) подтвердили, что в обычных условиях более устойчива форма кресла (т. е. 2-форма). Поэтому циклогексан в обычных условиях почти целиком состоит из молекул в 2-форме. Для превращения 2-формы в С-форму надо, например, повернуть атомы 3 и 5 2-формы вокруг осей 3—2 и 5—6. Такое превращение требует затраты энергии в 5,6 ккал. При повышении температуры равновесное содержание С-формы в циклогексане увеличивается и в связи с этим возрастает его теплоемкость. [c.30]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

В случае циклогексена, если реакцию проводить в инертном растворителе в отсутствие ацетона, получается циклогексан-диол-1,2 И 1-циклопентеновый альдегид, То, что промежуточным продуктом в этой реакции является эпоксидное производное, доказано его превращением в триоксан при добавлении иерекиси водорода, ацетона и катализатора. [c.356]

При исследовании превращений производных циклогексана наблю дается такое явление образуется смесь циклогексана и метилциклопентана. Они получаются в соотношениях, близких к тем, которые должны по равновесию получиться при соответствующей температуре. Если взять температуры, отвечающие равновесию между метилциклопентаном и циклогексаном в смесях, отвечающих составу различных нефтей, которые достаточно точно проанализированы, то окажется, что для большинства нефтей они будут от 90 до 300°. Эти температуры — верхний предел, возможный для нефтеобразования. [c.355]

Кроме взаимодействия с бензолом и циклогексаном с получением соответствующих алкилированных производных образовавшиеся метиленовые радикалы могут претерпевать и другие превращения. В присутствии водорода они гидрируются в метан на том же катализаторе [c.60]

На рационально подобранных катализаторах превращение шестичлепных нафтеновых углеводородов в соответствующие ароматические углеводороды протекает быстро и четко. Даже на сравнительно малоактивных катализаторах, например алюмохромовых, достигается высокая степень превращения производных циклогексана в соответствующие ароматические углеводороды. Это реакция протекает на платиновых катализаторах риформинга исключительно легко, что позволяет применять чрезвычайно высокие объемные скорости. Нри геминально-замещенных циклогексанах дегидрированию должна предшествовать перегруппировка молекулы считают, что в присутствии современных катализаторов такая перегруппировка с последующим дегидрированием протекает предпочтительно по сравнению с реакцией отщепления алкильной группы с последующим дегидрированием. [c.211]

Этими исследованиями была заложена основа для решения последующей проблемы-ароматизации нефти, т. е. химического превращения циклогексанов в ароматические углеводороды. Например, если пропустить пары циклогексана над платиновой чернью (катализатор) при 300°, то циклогексан дегидрирует и превращается в бензол. Это дает возможность имеющиеся в нефти циклогексаны и их производные превратить в ароматические соединения, являющиеся более ценными в качестве сырья в промышленности. Наоборот, в присутствии водорода и того же катализатора при 110° ароматические углеводороды превращаются в производные циклогексана и другие гидроароматические соединения, что увеличивает выход бензина из нефти. [c.132]

При использовании в качестве растворителя для УФ-спектроскопии продажных препаратов циклогексана требуется их специальная очистка от следов бензола. Циклогексан и бензол образуют азеотроп с кип = 77,5° С, содержащий 55% бензола. Вследствие близости температур кипения циклогексана, бензола и азеотропа очистка циклогексана путем одной только ректификации на колонке невозможна, и поэтому необходимо проводить химическую очистку, используя большую реакционную способность бензола и возможность превращения его в производные, легко отделяемые от циклогексана. Одним из возможных путей обработки, при которой примесь бепзо- [c.223]

Гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов в присутствии катализаторов с сильными гидрирующими свойствами протекает через образование нафтеноароматических углеводородов. Прогидрирован-ные кольца полициклических соединений в этих условиях распадаются, проходя, по-видимому, через стадию изомеризации, с образованием пятичленного кольца [44, 45]. Раскрытие циклопентанового кольца полициклических соединений происходит в основном по месту связи его с бензольным или циклогексановым кольцом [44]. Конечными продуктами распада являются бензол, циклогексан и их производные [46—49]. Схема превращений полициклических ароматических углеводородов в процессе гидрокрекинга на примере нафталина показана ниже [19]. [c.46]

Большое число работ по изомерным превращениям различных гомологов циклопентана провели М. Б. Турова-Поляк с сотрудниками [39]. Было установлено, что при 100° в присутствии Al lg любые алкилциклопентаны изомеризуются в соответствующие производные циклогексана. Одновременно с такой изомеризацией происходит диспропорционирование длинных боковых углеводородных цепей с образованием метилированных циклогексанов как наиболее стабильных продуктов реакции. Так, например, н-пропил-цнклопентан образует смесь 1,3- и 1,4-диметилциклогексанов [c.571]

Зелинский таким об]эазом нашел, что никель, платина и палладий при температурах от 150 ДО 408° могут служить катализаторами для процесса дегидрогенизации. Наименее активным из перечисленных катализаторов является никель. Платиновая и палладиевая чернь проявляют тенденцию к селективной дегидрогенизации. Как было указано выше, при пропускании над катализатором смеси циклогексана с метилциклопентаном превращению в бензол и водород подвергался лишь циклогексан, а метилциклопентан не изменился. Другие производные циклогексана, как например, гексагидроцимол и гексагидроксилол, дегидрировались в присутствии платиновой черни при 300—310° с образованием соответствующих ароматических углеводородов, цимола и ксилола. Зелинский считает, что в процессе дегидрогенизации все шесть атомов водорода отделяются одновременно, без промежуточного образования ди- или тетрагидроароматиче-ских соединений. [c.100]

Дегидрогенизация циклогексановых углеводородов в ароматические может быть осуществлена также и в присутствии других катализаторов помимо платины к палладия однаь о при этом одновременно имеют место побочные реакции с разрывом связей С— С. Sabatier и Senderens указывают, что циклогексан и некоторые его гомологи могут быть частично превращены в ароматические углеводороды в присутствии никеля при температуре около 280°, причем одновременно образуются ме тан и водород. Зелинский и Комаревский указывают, что циклогексан можно подвергнуть дегидрогенизации в бензол, а метилциклогексан в толуол в прис> тствии никеля, отложенного на гидрате окиси алюминия при 300—310°, причем метан и другие побочные продукты в этом случае не образуются. Медь так е была предложена в качестве дегидрирующего катализатора для превращения углеводородов ряда циклогексана в производные бензола но для этого требуется более высокая температура (550°), и одновременно происходит разрыв связей С—С с одновременным образованием этилена, пропилена и бутадиена. [c.202]

В других случаях было отмечено превращение циклогексана в производные циклопентана, а также и дегидрогенизация циклопентановых производных. Unger указывает, что >слористый ацетил реагирует с циклогексаном в присутствии хлористого алюминия, причем образуются производные метилциклопентана и метилциклопентена. Nenitzes u и antuniari указывают, что метилциклопентан при тех же самых условиях образует 2-ацетил-1-метилциклопентан и [c.220]

Основными реакциями для получения производных циклогексана послужили хлорирование и нитрование по Коновалову. Из полученных таким образом тщательно очищенных хлорциклогексана или нитроцикло-гексана были приготовлены затем иодюр, циклогексан, циклогексиламин, циклогексанол, циклогексанон и т. д. Было констатировано также, что в кислотном слое после нитрования циклогексана содержится нормальный продукт окисления незамещенного шестичлениого ядра — адипиновая кислота. Наконец, исходя из иодюра, полученного нагреванием хлорцикло-гексапа или циклогексанола (из амина) с иодистоводородной кислотой, был получен обратно циклогексан, и, таким образом, был замкнут круг превращений этого важнейшего природного нафтена. [c.186]

В последующих работах полимеризацию циклогексадиена-1,3 изучали в присутствии четыреххлористого титана трехфтористого бора , металлического алюминия с производными титана , хлористого алюминия в бензоле , а также в канальных комплексах с тиомочевиной под действием излучения высокой энергии Наибольшее (до настоящего времени) значение молекулярного веса поли-циклогексадиена-1,3,рассчитанное поданным о логарифмической вязкости, приведено в работе Доуэнса . Проводя реакцию в некомплексующих малополярных растворителях (н-гептан, циклогексан, бензол) в присутствии бутиллития, ему удалось получить полимер циклогексадиен-1,3 с логарифмической вязкостью до 0,35 при больших скоростях превращения (рис. 1 и 2). Было установлено, что молекулярный вес этого полимера измёняется обратно пропорционально концентрации н-бутиллития, и что полученный полимер монодисперсен. [c.44]

Таким образом, совершенно независимо, на основании чисто физических данных и данных изучения химических превращений, мы приходим к выводу, что бицикло[1,2,2]гептан является типичным производным циклопентана и только с чисто формальной точки зрения может быть рассматриваем как эндометиленциклогексан — циклогексан с метиленовым мостиком, соединяющим 1-й и 4-й углеродные атомы кольца. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология